Université Abdelmalek Essaadi

Faculté Des Science - Tétouan

Master spécialisé : Chimie Industrielle (CI)

Résolution De Problème D’entrainement D’acide Sulfurique Avec Le

Gaz SO2 Vers L’échangeur Gaz Gaz Froid Dans Le Circuit HRS

Réalisé Par : BOUTHER Aissa Encadré par : Mr BENALI Abdelouahid

Mme HADADI Hind

AU : 2018 - 2019
1
PLAN

I IV
Calcul des Bilans matières
INTRODUCTION
et énergétiques

II V
Présentation d’OCP EL JADIDA Etude De La Problématique

III VI
Procédé de fabrication H2SO4 Conclusion

2
INTRODUCTION
Présentation d’OCP
ELJADIDA
 1920
A Début de l’extraction du phosphate à
Boujniba dans la zone de Khouribga

1965
B Démarrage de Maroc chimie à Safi, pour
la fabrication des dérivés phosphatés

1986
C Démarrage d’un nouveau site de valorisation
de phosphate : le site de Jorf Lasfar

H I S T O R I Q U E
2010
D Démarrage des projets JFC pour la production
des engrais phosphatés a Jorf Lasfar

5
 Le projet JFC2 est un ensemble chimique de production, son activité principale
est la fabrication et la commercialisation d’acide phosphorique et les engrais. Il
est composé des ateliers suivants :

JFC2  Atelier Acide sulfurique (SAP) et Utilités (CTE et TED).

 Atelier Acide phosphorique (PAP).

 Atelier Engrais (DAP).

6
Procédé de fabrication H2SO4
Calcul des Bilans matières et
énergétiques
Bilan matière
L’équation bilan du procédé de préparation de l’acide sulfurique à partir du
soufre s’écrit :
𝟑
S+ O 2+ H 2O  H 2S O 4
𝟐

Combustion Conversion Absorption

Rendement 100% 99.86% 100%
% volumique SO2 12% - -

L’atelier de production d’acide sulfurique à double absorption produit 4220 TMH/J

de H2SO4 à 98,6% :

𝑚(𝐻2𝑆𝑂4) 4220×106
Alors : 𝑛 𝐻2𝑆𝑂4 = = = 1794,217𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝑀 98×24
10
Combustion du soufre

La réaction globale de production de l’acide sulfurique :

Les compositions
𝟑 à la sortie du four
S + O2 + H2O  H2SO4
𝟐
S + O2  SO2
Débit Equation
Débit S Débit O2 Débit SO2
D. volumique d’air à l’entrée 𝑉(𝑆𝑂2 )
Molaire n(𝐻2𝑆𝑂4) 𝑛 𝑂2 = 𝑛 𝑆 𝑛 𝑆𝑂2 = 𝑛(𝑆)
𝑅
%S𝑂2
car (rc=100%)
D. Volumique du gaz à sa sortie 𝑉 𝑔𝑎𝑧 = V(Air)
Massique 𝑛 𝑠 ×𝑀 𝑆 𝑚 𝑂2 = 𝑛 𝑂2 × 𝑀 𝑂2 𝑚 𝑆𝑂2 = 𝑛 𝑆𝑂2 × 𝑀 𝑆𝑂2
D. Volumique O2 entrant 𝑉 𝐴𝑖𝑟 × %O2
Volumique 𝑉 𝑂2 = 𝑛 𝑂2 × 𝑉𝑀 𝑉 𝑆𝑂2 = 𝑉(𝑂2 )
D. volumique O2 à la sortie𝑚(𝑆) 𝑉𝑖 𝐴𝑖𝑟 − 𝑉𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑂2
𝜌
D. Volumique N2 𝑉 𝐴𝑖𝑟 × %N2

11
Conversion de dioxyde de soufre

1
La réaction de conversion: 𝑆𝑂2 + 𝑂2 → 𝑆𝑂3 rcv1= 64,25%
2

Débit SO3 Débit O2 Débit SO2

1
Molaire rcv1 × n(SO2) n(O2)Entrée - n(SO3) n(SO2)Entrée - n(SO3)
2

12
La tour HRS

Débit Equation

D. d’eau qui va réagit n(SO 3 ) s o r t i e 3eme masse = n(𝐻2 𝑆𝑂4 )

D. total d’acide sulfurique m t (𝐻2 𝑆𝑂4 ) = m 1 e (𝐻2 𝑆𝑂4 )+m 2 e (𝐻2 𝑆𝑂4 )+ m P (𝐻2 𝑆𝑂4 ) – m r (𝐻2 𝑂)

D. d’eau restant m 1 e (𝐻2 𝑂) + m 2 e (𝐻2 𝑂) – m r (𝐻2 𝑂)

La concentration de l’acide sulfurique:

𝑚 𝑟𝑒𝑠𝑡 (𝐻2 𝑂) = 𝑚 𝑇 (𝐻2 𝑆𝑂4 ) × 1 − 𝑋

𝑚 𝑟𝑒𝑠𝑡 (𝐻2 𝑂)
𝑋= 1−
𝑚 𝑇 𝐻2 𝑆𝑂4

13
Conversion de dioxyde de soufre

𝟏
La réaction de conversion : 𝑺𝑶𝟐 + 𝑶𝟐 → 𝑺𝑶𝟑 avec rcv4 = 99,7%
𝟐

Débit SO3 Débit O2 Débit SO2

r c v 4 × n(SO 2 ) – 0,9624 × n(SO 2 1
Molaire n(O2)Entrée - n(SO3) n(SO2)Entrée - n(SO3)
2

14
La tour d’absorption finale
La réaction de Absorption : SO3 + H2 O → H2 SO4

Débit Equation

D. d’eau qui va réagit n(SO3)sortie 4ème masse = n(𝐻2 𝑆𝑂4 )

D. total d’acide sulfurique mT(𝐻2 𝑆𝑂4 ) = me(𝐻2 𝑆𝑂4 )+ mP(𝐻2 𝑆𝑂4 ) − mr(𝐻2 𝑂)

D. d’eau restant mr(𝐻2 𝑂) = me(𝐻2 𝑂) − mP(𝐻2 𝑂)

La concentration de l’acide sulfurique:

𝑚 𝑟 (𝐻2 𝑂) = 𝑚 𝑇 (𝐻2 𝑆4 ) × 1 − 𝑋
𝑚 𝑟 (𝐻2 𝑂)
𝑋= 1−
𝑚 𝑇 (𝐻2 𝑆4 )

15
Résumé Bilan matière

16
Bilan énergétique

17
 le préchauffeur HRS

Chaleur cédée par l’acide Chaleur récupérée par l’eau

𝑄𝑟1 = 𝑚 𝑒𝑎𝑢 × 𝐻𝑠 − 𝐻𝑒
𝑄𝑐1 = 𝑚 𝐶𝑝 𝑇𝑠 − 𝑇𝑒
𝑄𝑟1 = 297,71 (95,36−43,13)
𝑄𝑐1 = 964410 × 0.402 × 180 − 136
𝑄𝑟1 = 15549,4Kcal/h
𝑄𝑐1 = 17058484,1 𝐾𝑐𝑎𝑙/ℎ

18
 la chaudière HRS

Chaleur cédée par l’acide Chaleur récupérée par l’eau

𝑄𝑟1 = 𝑚 𝑒𝑎𝑢 × 𝐻𝑠 − 𝐻𝑒
𝑄𝑐1 = 𝑚 𝐶𝑝 𝑇𝑠 − 𝑇𝑒
𝑄𝑟1 = 54144 (663,64−663,1)
𝑄𝑐1 = 5912730 × 0.402 × 202 − 190
𝑄𝑟1 = 29237,76 𝐾𝑐𝑎𝑙 /ℎ
𝑄𝑐1 = 29800159,2 𝐾𝑐𝑎𝑙/ℎ

19
Surchauffeur 4A
Le surchauffeur 4A est alimenté par la sortie de la 4ème masse du convertisseur :
Te
∆H(i)=n(i)×∆h i avec ∆h i = ‫׬‬Ts Cp i d(t)
Avec Cp = a + bT – cT2
𝑏 𝑇𝑒 𝑇𝑠
Donc 𝝙h(i)=a(Te- Ts) + 2 2
(Te -Ts )-c ( − )
2 3 3

Chaleur spécifiques en (Kcal/K mole °K):

Cp=6,5 + 10-3T
Cp=7,9 + 0,833.10-3T
Cp=7,70 + 5,3. 10-3 T - 0,83.10-6T2
Cp=6,077 + 23,537.10-3 T - 96.87.10-7T2

20
 Surchauffeur 4A

Chaleur cédée par l’acide Chaleur récupérée par l’eau

ΔH SO3 = n SO3 × Δh SO3 𝑄𝑟3 = 𝑚 𝑒𝑎𝑢 × 𝐻𝑠 − 𝐻𝑒

= 33,42 × 4304.49 = 143855.9 𝐾𝑐𝑎𝑙/ℎ

𝛥𝐻 𝑆𝑂2 = 2,52 × 2788.59 = 7027.26 𝐾𝑐𝑎𝑙/ℎ Qr3= 222579 (257,19-111,44)

𝛥𝐻 𝑂2 = 450,44 × 2255,13 = 1015799𝐾𝑎𝑐𝑙/ℎ

𝛥𝐻 𝑁2 = 11828,47 × 1901,6 = 22493136𝐾𝑐𝑎𝑙/ℎ Qr3 = 32440889,25 Kcal/h

Qc3 = ΔH SO2 + ΔH SO3 + ΔH O2 + ΔH(N2 )

21
Etude De La Problématique
La Problématique
La démarche Six Sigma
La démarche Six Sigma s’effectue généralement en cinq étapes principales qui sont regroupées sous les initiales DMAIC, ces
étapes sont illustrées dans la figure suivante :

24
La phase définir

L’évolution de volume d’acide sulfurique de drainage durant la période de suivi (Janvier février
mars avril mai) :

35 Volume De Drainage

30

25

20

15

10

0
Janvier Février Mars Avril Mai

25
Charte de projet
Charte de projet
Titre de projet : L’entrainement d’acide sulfurique avec le gaz SO2 vers l’échangeur gaz gaz (E18) froid dans le circuit HRS
Description de projet :
 Analyse de cause de l’entrainement d’acide sulfurique dans le gaz entrant l’échangeur et par conséquence la corrosion du matériau de
conception (acier noir) par méthode 6 sigma .
Objectifs de projet : Maîtriser le processus de production.
Améliorer de fonctionnement de l’échangeur.
Protection de matériaux de conception afin d’augmenter leur dure de vie.
Contrainte : perturbation de la cadence de production par les arrêts chauds
Gains mesurable
Réduire la quantité d’acide de drainage
Améliorer le fonctionnement de l’échangeur
Réduction des couts de dysfonctionnement
Equipe de travail
Chef de production/ Chef d’atelier sulfurique /Chef d’atelier OSBL /Encadrant FS Tétouan /Stagiaire FS Tétouan

Planification du projet
Phase « définir » du 10/03 au 26/03 Phase « Analyser » du 11/04 au 01/05
Phase « Mesurer » du 27/03 au 10/04 Phase « Améliorer et Contrôler » du 02/05 au 01/06
26
La phase Mesurer

27
La Phase Analyser

28
Résultats de l’AMDEC de circuit HRS
60

50

40

30

20

10

0
criticité
corrosion Encrassement et non alignement bouchage des
du matériau dégradation du des rigoles distributeurs d'acide
matériaux
mauvaise reglage effet Concentration d'acide trop élevée dégradation des intalox
de debite d'acide de Temperature et débit d'acide trop faible (formation de la poussière)
Pression élevée

29
Les phases Innover et contrôler

Dans cette partie nous nous intéresserons à la modélisation mathématique permettant de trouver un
modèle adéquat s’approchant le plus à la réalité.

30
Plan d’expérience
La réponse
la quantité d’acide entrainé vers l’échangeur gaz gaz
froid.

Les facteurs
 Tg : Température du gaz à la sortie de la tour HRS.
 Ta : Température d’acide d’arrosage « deuxième
étage ».
 Da : Débit d’acide d’arrosage « deuxième étage ». Les modalités
Facteur valeur min valeur max
Tgs 74 80
Ta 56 62
Da 150 200

31
Expérimentation

StdOrder Tgs Ta Da Y

1 74 56 150 7,00

2 80 56 150 16,00

3 74 62 150 10,00

4 80 62 200 21,00

5 74 56 200 13,50

6 80 56 200 29,55

7 74 62 150 18,00

8 80 62 150 36,94

32
 Analyse
graphique
des résultats
Le
Lesdiagramme renforce
termes qui la prédominance
ont des du rôle du facteur
effets statistiquement (Tgs) quisur
significatifs apparait le
premier avec sont
la réponse : température
un bâton degrand
beaucoup plus gaz àque
sortie, débit
les autres d’acide
.par ordre de
d’arrosagedécroissante
contribution 2éme étage,ontempérature
peut avoir le d’acide d’arrosage
classement ;
des autres facteurs le débit,
la température«d’acide
interaction d’arrosage
débit-Tgs ». puis l’interaction « débit-Tgs ».ainsi nous
pouvons avoir qu’à eux seuls les quatre premiers facteurs explique plus de 90%
de la variation de la réponse.
 Analyse
Mathématique
Des Résultats Le principe
D’après d’utilisation
La statistique dud’un
les résultats planond’expérience
duR-carré
plan queconsiste
peut conclure
indique à établir
qu’ilmodèle
le existe une une
ajusté
équation pour lier
association les réponses etsignificative
statistiquement les grandeurs étudiées.
entre la réponse
explique 99.29% de la variabilité de la réponse à la sortie. Alors
« drainage » et les termes débit, Température de gaz a sortie,
on peut conclure
Température d’acideque le modèle Débit-Tgs
et «interaction fournit un» ajustement
car on a la aux
données
valeur decorrectes.
P est inférieure au seuil de signification.
Va l i d a t i o n d u p l a n

Nombre Tgs Débite Ta Yréel Ythéorique Ecart

d’essais (calculer par
le modèle)
1 74 150 57 7 6,811 0,189
2 80 160 61 24 23,073 0,927
3 73,5 160 59 8,9 8 0,9
4 75 150 63 14 13,452 0,548
5 73 160 73 8 7,9974 0,0026
6 73 170 59 22 22,2328 0,2328
7 72 180 60 9 8,8 0,2
8 72 160 59 6 6,08 0,08
9 77 200 61 27 26 1

35
 Les amélioration proposé

Installé des appareils Briquetage

qui mesure la antiacide
Alignement des
quantité de gaz SO3 a
rigoles. la sortie de la 1er Echange
étage du tour HRS Installé les draine l’échangeur E18
d’acide a la partie en inox au lieu
inferieur de l’échangeur d’acier noir
Réglage manuelle
pour drainé la totalité de Utilisé des
des débite
quantité d’acide inhibiteurs de
corrosion.

36
CONCLUSION
M e r c i P o u r Vo t r e
Attention
Ta b l e a u A M D E C

39