CINÉTICA QUÍMICA

Es parte de la química que

estudia la velocidad de las
CINÉTICA QUÍMICA reacciones químicas, tiene
relación con la rapidez con
que ocurre una reacción
química.
Velocidad de Reacción:
Se define como la concentración de reactivo que se transforma o
desaparece en la misma unidad de tiempo con la que la
concentración de producto aparece.

Para el proceso 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷 la velocidad vendría expresada

de la siguiente forma:

1 𝑑[𝐴] 1 𝑑[𝐵] 1 𝑑[𝐶] 1 𝑑[𝐷]

𝑣=− =− = =
𝑎 𝑑𝑡 𝑏 𝑑𝑡 𝑐 𝑑𝑡 𝑑 𝑑𝑡

El signo (-) indica que la concentración de esa sustancia va

disminuyendo con el tiempo.
Ley de velocidad, constante de velocidad y
orden de reacción:

Para la reacción: 𝐴 + 𝐵 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑣=𝑘 𝐴 𝛼

𝐵 𝛽

𝛼 𝑦 𝛽 𝑠𝑒 𝑑𝑒𝑛𝑜𝑚𝑖𝑛𝑎𝑛 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛𝑒𝑠
𝛼 𝑒𝑠 𝑒𝑙 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑟𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑡𝑜 𝑎 𝐴
𝛽 𝑒𝑠 𝑒𝑙 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑟𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑡𝑜 𝑎 𝐵

Para una reacción global, esta dado por la suma: 𝛼 + 𝛽

LAS UNIDADES:
En todos los casos las unidades para la velocidad es 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 , por lo que las

unidades para las constantes son:

orden 0: 𝐾 = 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 . 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜−1

orden 1: 𝐾 = 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜−1

orden 2: 𝐾 = 𝑚𝑜𝑙 −1 . 𝐿. 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜−1

ECUACION DE ARRHENIUS:
Influencia de la temperatura en la velocidad de reacción.

𝐸𝑎
ln 𝐾 = ln 𝐴 −
𝑅. 𝑇

Donde:
𝐾 = constante de velocidad
𝐴 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑇 = 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎
𝐸𝑎 = 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛
1. La ecuación de velocidad para el siguiente proceso:
2𝑁𝑂(𝑔) + 2𝐻2 (𝑔) → 𝑁2 (𝑔) + 𝐻2 𝑂 𝑔 𝑒𝑠 𝑣 = 𝑘 𝑁𝑂 2 𝐻2
Determinar:
a) El orden de reacción.
b) Las unidades de la constante de velocidad.
SOLUCION:
a) 𝑒𝑠 𝑣 = 𝑘 𝑁𝑂 2 𝐻2
el orden global de reacción es: 2 + 1 = 3
𝑣
a) Para hallar las unidades despejamos k → k=
𝑁𝑂 2 𝐻2

Las concentraciones se expresan en mol/L y 𝑣 se expresa en mol/L.s

Por tanto:
𝑚𝑜𝑙
k= 𝐿. 𝑠 = 𝑚𝑜𝑙 −2 𝐿−2 𝑠 −1
𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙
𝐿 𝐿
2. La ecuación de velocidad de la reacción:

𝐶2 𝐻4 (𝑔) + 𝐻2 (𝑔) → 𝐶2 𝐻6 (𝑔) 𝑒𝑠 𝑣 = 𝑘 𝐶2 𝐻4 𝐻2

Determinar cuanto vale la constante de velocidad especifica a 300 K si las
concentraciones de 𝐶2 𝐻4 y 𝐻2 son ambas 0,03M y la velocidad vale 2,7. 10−5 𝑚𝑜𝑙 Τ𝐿. 𝑠
SOLUCION:
Sustituimos en la ley diferencial de velocidad y podremos despejar k:

𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

2,7. 10−5 = k. 0,03 0,03
𝐿. 𝑠 𝐿 𝐿

2,7. 10−5 𝑚𝑜𝑙 Τ𝐿. 𝑠

𝑘=
(0,03 𝑚𝑜𝑙 Τ𝐿)(0,03 𝑚𝑜𝑙 Τ𝐿)

2,7. 10−5 𝑚𝑜𝑙 Τ𝐿. 𝑠

𝑘=
(0,03 𝑚𝑜𝑙 Τ𝐿)(0,03 𝑚𝑜𝑙 Τ𝐿)

𝐿
𝑘 = 0,03
𝑚𝑜𝑙. 𝑠
3.- En la síntesis del amoniaco según la reacción: 𝑁2(𝑔) + 3𝐻2(𝑔) → 2𝑁𝐻3(𝑔)
Se conoce que la velocidad de desaparición del nitrógeno es 3,5 mol/L.min .

Calcular el valor de la velocidad de aparición de amoniaco y de desaparición de hidrogeno.

SOLUCION:

Aplicamos la definición de velocidad de reacción:

𝑑[𝑁2 ] 1 𝑑[𝐻2 ] 1 𝑑[𝑁𝐻3 ]

𝑣=− =− =
𝑑𝑡 3 𝑑𝑡 2 𝑑𝑡
Esto significa que:

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑎𝑝𝑎𝑟𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛 𝐻2 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑎𝑝𝑎𝑟𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑁𝐻3

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑎𝑝𝑎𝑟𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑁2 = =
3 2

ENTONCES: 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑎𝑝𝑎𝑟𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑁2 = 3,5 𝑚𝑜𝑙 Τ𝐿. 𝑚𝑖𝑛

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑎𝑝𝑎𝑟𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛 𝐻2 = 3 3,5 𝑚𝑜𝑙 Τ𝐿. 𝑚𝑖𝑛 = 10,5 𝑚𝑜𝑙 Τ𝐿. 𝑚𝑖𝑛

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑎𝑝𝑎𝑟𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑁𝐻3 = 2 3,5 𝑚𝑜𝑙 Τ𝐿. 𝑚𝑖𝑛 = 7 𝑚𝑜𝑙 Τ𝐿. 𝑚𝑖𝑛
4 : Determina los órdenes de reacción total y parciales de las siguientes reacciones:

a) H2 (𝑔) + I2 (g) → 2 HI (g) v = k x [H2] x [I2]

b) H2 (g) + Br2 (g) → 2 HBr (g) v = k x [H2] x [Br2]1/2

SOLUCIÓN:

a) H2 (g) + I2 (g) → 2 HI (g) v = k x [H2] x [I2]

· Reacción de segundo orden (1 + 1)

· De primer orden respecto al H2 y de primer orden respecto al I2.

b) H2 (g) + Br2 (g) → 2 HBr (g) v = k x [H2] x [Br2]1/2

· Reacción de orden 3/2 (1 + ½)

· De primer orden respecto al H2 y de orden ½ respecto al Br2.
 2: Cual es el valor de la energía de activación para una reacción si la
constante de velocidad se duplica cuando la temperatura aumenta de
15 a 25 ºC? ·

Sabemos que k2 (298 K) = 2 x k1 (288 K)

(1) ln k1 = ln A – Ea/RT1; (2) ln 2 k1 = ln A – Ea/RT2

Sustituyendo R = 8,31 Jmol–1 K, T1 = 288 K y T2 = 298 K y

restando (2) – (1):

Despejando EA se obtiene:
6:Considere la siguiente reacción: 2NO(g) + 2H2(g) → N2(g) + 2H2O(g).

(a) la ecuación de velocidad para esta reacción es de primer orden respecto a H2 y de

segundo orden con respecto a NO. Escriba la ecuación de velocidad.

(b) Si la constante de velocidad para esta reacción a 1000 K es 6,0 x 104 M-2 s-1, ¿cuál es

la velocidad de reacción cuando [NO] = 0,050 M y [H2] = 0,100 M?

(c) ¿cuál es la velocidad de reacción a 1000 K cuando la concentración de NO se duplica,

mientras que la concentración de H2 es 0,010 M?

Solución
(a) La expresión de velocidad está claramente descrita en el enunciado del problema, es decir, se saben
los exponentes de cada término de concentración, entonces: v = k ( H2 ) (NO )
(b) Si se conoce el valor de k = 6,0 × 104 M-2 s-1 a 1000 K y las concentraciones de ambos reactantes,
[NO] = 0,050 M y [H2] = 0,100 M, la velocidad de reacción se calcula reemplazando estos valores en la
ley de velocidad:
v = k (H2 )(NO)2
v = 6,0×104 M-2 s-1 (0,100 M) (0,050 M)2
v = 15 M s-1
(c) Si se modifican las concentraciones, entonces la velocidad variará, pero la constante específica de
velocidad será la misma, puesto que no ha variado la temperatura: La concentración de NO se duplica,
por lo tanto
[NO] = 0,050 M × 2 = 0,100 M
[H2] = 0,010 M
v = 6,0×104 M-2 s-1 (0,010 M) (0,100 M)2
v = 6 M s-1