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Termodinámica
LA ENERGÍA DEL UNIVERSO SE
PRIMER PRINCIPIO CONSERVA
se acelera
La energía
potencial se
transforma en
energía cinética
w Fx dx
dx Fx Pext A
Pint
Pint
wembolo Pext dV
Pext = Pint Estado Pext > Pint
inicial
Equilibrio mecánico Estado w sistema Pext dV
final Pext = Pint
Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energía
uff, uff
. W
X2
Fdx
Fuerza
X1
Distancia que
se desplaza [N.m=J]
W=F x el objeto
X1 X2
distancia Trabajo=área
Pext Pext
P Irreversible
• Frente a Pext=P2 constante
1
V
dx 2
W Pext dV
V
Pint 1
Pint
2 W P2 (V2 V1 ) 0
Pext < Pint Pext = Pint V
P’ W Pext dV
2 V
1
dx
W P2 (V2 V1 ) 0
Pint
Pint V’ V
Pext < Pint Pext = Pint
2 etapas
dx 2
Pint Pint
V
• Expansión Reversible
Pext < Pint Pext = Pint etapas
V V
2 2
W Pext dV Pgas dV
V V
1 1
Q mC(T , P ) (T2 T1 )
Unidades : Julio
1 cal = 4.184 J
1.- TRABAJO. CALOR, ENERGÍA.
T=20ºC T=40ºC
Q
Estado Inicial Estado Final
calor
Trabajo Trabajo
mecánico eléctrico
Q W
1.- TRABAJO. CALOR, ENERGÍA.
TRABAJO
Transferencia
electrónica
SISTEMA
BANCO
efectivo
CALOR
Criterio de signos
W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0
Esistema= U+ Eotras
Energía Interna, U
Unidades: Julio (J) característica del sistema (Et, Er, Ev de moléculas)
depende del estado de agregación del sistema
1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica
2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.
1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica
W Q
B
Es imposible realizar un trabajo
V sin consumir una energía
2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.
1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica
U función de estado
W Q
B U f (T , P ,V )
Es imposible realizar un trabajo
V sin dU U una
consumir U
energía
dT dV
T V V T
2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.
ENERGÍA INTERNA
V2
W Pext dV U = Q + 0 = Q
V
V1
v
• Nuevo significado de U = QV
• Nos da una forma de determinar U
3.- ENTALPÍA.
• Función de estado Hf(T,P,V,U)
• Propiedad extensiva
H U + PV Entalpía
• Unidades de energía (J)
(H) • H H [ J / mol ]
n
Proceso a P = cte 1º Principio U=Q+W
V2 V2
U Q W Q Pext dV QP Pext V1
dV QP P(V2 V1 )
V1
U=U2-U1 P=cte
QQP (U PV ) (U PV ) = H
P 2 2 1 1
v
H2 H1
•Nos da una forma de determinar H
3.- ENTALPÍA.
H U + PV
• Una forma de determinar U = QV
• Una forma de determinar H = QP
Relación entre H y U
H = U + (PV) H = U + PV H @ U
Si P=cte proceso
sól/líq
Puesto que QV = U y QP = H
en un sistema cerrado, en equilibrio o proceso reversible y sólo W(P-V) es
posible definir :
1 qP 1 H
Cp
Capacidad calorífica molar a P cte n dT n T P
p. Intensivas
f=(T,P,V) U,Hf(T,P,V)
1 qv 1 U
Capacidad calorífica molar a V cte Cv
n dT n T V
4.- CAPACIDAD CALORÍFICA.
H U
C P CV
T P T V
U V
C P CV P
V T T P
Gas Ideal U
V 0 Gas Ideal
T
PV nRT
V nR CP-CV = nR
T P
P
4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados
De forma general
U U U
U f (T ,V ) dU dT dV C dT dV
T V V T V T
V
H H H
H f (T , P ) dH dT dP C dT dP
T P P T P T
P
• En un proceso cíclico
U U f U i 0
T P V 0
H H f H i 0
4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados
T
100ºC
H2O
1at
tiempo
U q w QP Pext dV
• El QP se emplea en V y en U,
U H P V que depende del estado de agregación
4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados T
100ºC
• Proceso Isobárico (Pcte) sin cambio de fase
H2O
H H 1at
dH
T P
dT dP
P T P=cte
H CP (T )dT CP T
tiempo
Si CP cte
dU q w
U H PV
W Pext dV P=cte
H CP dT CP T U CV T W
Si CP cte
4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados
CP
300bar
(J/g.K)
500bar
5 150bar
0 1bar
350
t (ºC) 650
30 H2O
Differential Scanning Calorimetry (DSC) CP
400ºC
(J/g.K)
350ºC 500ºC
CP > 0 5
600ºC
CP ≠ CV 0
CV > 0 0 500
P (bar) 1000
4.- CAPACIDAD CALORÍFICA.
H U U V U
C P CV T P T T
T P T V P P V
H = U + PV
U U
U f (T , V ) dU dT dV U U U V
T V V T
V V T P T V V T T P
V f (T , P ) dV dT dP
T P P T
U V
C P CV P
V T T P