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1- Red Cristalina

Los átomos se ordenan en un empaquetamiento compacto, como se muestra en


la Figura 1, donde se empacan ordenadamente los átomos amarillos, azules y
grises. A este arreglo atómico se le conoce como Red Cristalina, Retículo,
Cristal o Estructura Periódica.

Figura 1. Empaquetamiento atómico


en un arreglo cristalino cúbico

Se puede definir a la red crisalina o reticulo como un conjunto de puntos que están
organizados siguiendo un patrón periódico de forma que el entorno de cada punto en
la red es idéntico.
4.2 Punto Reticular

La unidad mínima que se repite en la red se le conoce como Punto


Reticular. En la Figura 6a se observa un arreglo cristalino donde la
unidad mínima que se repite en la estructura periódica es un gatito
(que representaría un átomo en el retículo), entonces este gatito
sería el Punto Reticular de la Red. Sin embargo en la Figura 6b, la
unidad mínima que se repite en el retículo es el conjunto de dos
gatitos, en este caso ambos representarían el Punto Reticular.

Figura 6. Representación de Punto Reticular (a) Un gatito (b) dos


gatitos
4.3 Celda Unitaria

Suponga un retículo cúbico como el mostrada en la Figura 7a, donde el


punto reticular sería cada átomo azul que se encuentra en la red. En dicho
arreglo puede observarse que los átomos se acomodan periódicamente en una
unidad mínima geométrica que conserva las características generales de toda
la red. A esta unidad se le conoce como Celda Unitaria. La Figura 7b
ejemplifica la celda unitaria, un cubo para el retículo mostrado en la Figura
7a.

Figura 7. (a) Retículo cúbico


(b) celda unitaria
Para reforzar los conceptos revisados, se identifican en la Figura 8
la celda unitaria y el punto reticular que forman la superficie de
la b-cristobalita.

(a)
(b)
(c)

Figura 8. (a) Superficie de la b-cristobalita, SiO2 (b) Celda Unitaria


(c) Punto Reticular
4.4 Parámetro de red

Para que los átomos adquieran un arreglo periódico es necesario que los
átomos se coloquen en un punto fijo en el espacio. Los Parámetros de Red
(Figura 9) fijan la posición de los átomos en el espacio y son:

1) La longitud de los lados de la celda unitaria: a, b y c.

2) Los ángulos entre los planos, a,b y g.

Figura 9. (a) Parámetros de Red (b) Parámetros de red para una red cuadrada
4.4 Redes de Bravais
Dependiendo de los
parámetros de red se tienen
diferentes arreglos
cristalinos que se clasifican
en las Redes de Bravais.

Existen 7 principales
sistemas cristalinos de
las redes de Bravais,
que se les conoce
como sistemas
primarios, estos son:
Los parámetros de red que definen a los sistemas cristalinos
primarios son:
Sin embargo existen variaciones
a los sistemas primarios y
entonces se identifican 14 tipos
de celdas unitarias, las cuales
son :
En la siguiente tabla se muestran ejemplos de los sistemas cristalinos que
adoptan algunos elementos metálicos a 25ºC y 1atm
Estructura cristalina Elemento
Hexagonal Compacta Be, Cd, Co, Mg, Ti, Zn

Cúbica Centrada en las Caras Ag, Al, Au, Ca, Cu, Ni,
Pb, Pt

Cúbica Centrada en el Cuerpo Ba, Cr, Fe, W, alcalinos

Cúbica Simple Po
1.- Polimorfismo, Isomorfismo y Alotropía

Isomorfismo: Se llaman materiales isomorfos a aquellos sólidos que teniendo


el mismo sistema de cristalización, tienen distinta composición de elementos
químicos. Por ejemplo la Ag, Au, Pb, Cu son isomorfos ya que todos estos
elementos cristalizan como un cubo centrado en las caras.

Polimorfismo: Capacidad de un material sólido de existir en más de una


estructura cristalina, todas ellas con la misma composición de elementos
químicos. Por ejemplo el carbono tiene dos estructuras cristalinas: la del
diamante y el grafito ( Figura 10).

(a)
(b)

Figura 10. Formas polimorfas del carbono (a) diamante (b) Grafito
Alotropía . Cuando las sustancias polimorfas son elementos puros y los
estados que toman en diferente red espacial se denominan estados
alotrópicos.

El hierro puro se presenta en


estructura cristalina BCC y FCC en
el rango de temperaturas que va
desde temperatura ambiente hasta
la temperatura de fusión a 1 539
ºC (Figura 11).
4.5 Propiedades de una Celda Unitaria

Número de Coordinación, n : es el número promedio de puntos


de red asociados a una celda unitaria. Donde cada una de las
celdas unitarias se define con una cantidad especifica de puntos de
red.

Por ejemplo, para el sistema cúbico


centrado en el cuerpo (Figura 12).
El átomo de centro tiene un número
de coordinación de 8.

Ver video de explicación para


la determinación del número de
coordinación

Figura 12. Sistema Cúbico Centrado en el Cuerpo


Densidad de empaquetamiento atómica: es el número de átomos que
constituyen a una celda unitaria.

Para determinar el número de coordinación deben considerarse los


siguientes :
Los vértices de la celda se identifican con facilidad, así como las posiciones centradas
en el cuerpo y centradas en las caras. Por lo tanto estos átomos son los primeros que
debes identificar.

Cuando se cuenta la cantidad de puntos de red que pertenecen a cada celda, hay que
tomar en cuenta que esos puntos de red pueden estar compartidos por más de una
celda unitaria.

Un punto de red en un vértice de una celda unitaria esta compartiendo con siete
celdas unitarias adyacentes, por lo tanto, se esta compartiendo un total de 8 celdas.

Cantidad de átomos por celda unitaria = Cantidad de átomos por punto de red
x Cantidad de puntos de red por celda unitaria.
Por ejemplo: para un sistema cúbico simple (Figura 13a), el valor de
D.E sería 1; ya que solamente un octavo del átomo de cada vértice
está contenida dentro de una celda unitaria (Figura 13b), es decir, un
átomo está compartido entre ocho celdas unitarias, teniendo que el
cubo lo forman
ocho vértices.

Figura 13. (a) Sistema Cúbico Simple


(b) Compartimiento de un vértice
(átomo) con 8 celdas
Ahora determinemos el valor de
DE para un sistema cúbico.

1) Este valor se determina al identificar


primero los átomos que se encuentran
en los vértice. Cada átomo del vértice
se comparte por 8 celdas.

Átomos vertice= 8 X 1/8 = 1 átomo

2) Después se determinan los átomos


que estan en el centro

Átomo en centro = 1 átomo


DE= 2 átomos/ celda
El valor de DE es la suma de los
átomos en los vértices + átomo en el
Ver video de explicación para
centro. la determinación de la densidad
de empaquetamiento atómica,
DE.
Volumen de la celda unitaria primitiva : Toda celda unitaria tiene
el mismo volumen representado por la siguiente fórmula.

Donde a son los vectores de la


base de la red ( a, b, c).

Factor de empaquetamiento o Factor de condensación atómica: es


la fracción del espacio de la celda unitaria ocupada por los átomos,
suponiendo que éstos son esferas sólidas.
Densidad: A partir de las características de la red, puede obtenerse la densidad
teórica del material que conforma la red mediante la siguiente expresión.

ρ es la densidad
NA el número de Avogadro
m la masa atómica
4.6 Relación del Factor de Empaquetamiento con los parámetros de
Red

Termodinámicamente se ha determinado que la naturaleza favorece


los arreglos y estados de la materia que tienden a minimizar los
niveles de energía (energía potencial). Un parámetro que permite
analizar que tan eficiente es el arreglo cristalino es el factor de
empaquetamiento.

Para evaluar la eficiencia de una estructura cristalina, se calcula el


volumen de los átomos contenidos en la celda unitaria en relación
con el volumen total de la celda (factor de empaquetamiento o factor
de condensación atómica).

Para todo sistema cúbico simple se puede determinar que el factor


de empaquetamiento siempre tiene un valor de 0.52. Este valor se
determina relacionando el volumen de un átomo, volumen de una
esfera con el volumen de la celda unitaria, a3 para un cubo.
En la siguiente Tabla se resumen algunos datos de propiedades
de cristales para diferentes sistemas cristalinos:

CS= cubo simple, Bcc= cubo centrado en el cuerpo, Fcc= cubo centrado en
las caras, hcp= hexagonal simple.
Para que logres entender la relación de las diferentes propiedades de
los cristales que hemos revisado con la densidad, propiedad física del
material revisa el link siguiente:

 Video Problemas de
cristalografía.
4. Intersticios

No existe ningún sistema cristalino que tenga un valor de factor de


empaquetamiento igual a 1, es decir que el volumen de los átomos que forman la
celda unitaria sea igual al volumen de la celda unitaria. Esto indica que siempre
existirá un espacio o huecos entre los átomos. A estos huecos se les conoce como
Intersticios, la Figura 14 muestra los diferentes tipos de intersticios que pueden
ser observados en una red cristalina.

Figura 14. Tipo de Intersticios (a) Triangular (b) Octaédrico (c) Tetraédrico
La geometría del intersticio dependerá del número de átomos con
los que se forma el hueso. Como se muestra en la Figura 15, el
tamaño del intersticio depende el tamaño de los átomos que forman
el intersticio. Para el intersticio triangular el tamaño del hueco es
igual a 0.1547 veces el radio, R de los átomos.

Figura 15. Determinación del tamaño de un intersticio triangular


En la siguiente tabla se indica el tamaño máximo que pueden adquirir
los diferentes tipos de intersticios dependiendo del tamaño de los
átomos que forman al hueco.