ACTIVIDAD Y COEFICIENTE DE ACTIVIDAD

PONENTES:

DEIVER DE LA ROSA
ELOY CABALLERO
JESUS AVILEZ
JOSE LUIS LOBO
JONATHAN LOPEZ
JULIETH SUAREZ
MARIA C PADILLA
FABIAN MORALES
 Lewis definió una función denominada fugacidad que permite transformar
la condición de igualdad de potenciales químicos en igualdad
de fugacidades.

La fugacidad de un gas puede interpretarse como una

“presión corregida”, siendo el coeficiente de fugacidad, φi,
el factor de corrección que recoge la desviación del gas de la
idealidad.

fi=1
Gases Ideales La fugacidad es igual a la presión parcial

Gases No La fugacidad proporciona una medida de la

Ideales desviación del comportamiento de gas ideal
 Actividad
Termino introducido por G. N. Lewis

Se define la actividad de un componente, ai, como el cociente

entre la fugacidad de ese componente en la mezcla y la
fugacidad en el estado de referencia

También se define el coeficiente de actividad(γi), como la relación

entre la actividad del componente i y una medida conveniente de la
concentración, que normalmente es la fracción molar.

La solución ideal asume que todas las moléculas en la solución líquida

son idénticas en tamaño y están distribuidos al azar.
 Actividad…

Parte del concepto de idealidad para introducir la actividad como una

medida que permite estudiar mejor matematicamente los sistemas no
ideales.

(2)
(1)

(3)

La actividad se elige de esta forma por su parecido en la ecuación 2

para disoluciones ideales de tal forma que obtengamos una expresión
para un no ideal que pueda compararse con la ecuación 1

(4)
 Coeficiente de actividad.
El coeficiente de actividad es una medida del grado de
divergencia del comportamiento de una sustancia i con respecto
al comportamiento ideal.

(6)

(5)
 PROPIEDADES EN EXCESO

Para calcular las fugacidades en soluciones liquidas, se utiliza

estas propiedades basadas en las desviaciones del
comportamiento ideal, quedando definida la propiedad en exceso
como :

Estas propiedades en exceso generan la propiedad

termodinámica denominada coeficiente de actividad, la cual es
una medida cuantitativa de la desviación del comportamiento
ideal.

.
 ENERGIA LIBRE DE GIBBS EN EXCESO. RELACION CON EL
COEFICIENTE DE FUGACIDAD Y DE ACTIVIDAD..

1. 2.

4.
3.

5. 6.
 ACTIVIDAD Y POTENCIAL QUÍMICO

aA + bB  cC + dD

(a ) (ac
) d (aeq ) c
(a eq d
)
Q C D K  eq a eq b
C D

(a A ) a (a B ) b (a A ) (a B )

Actividades de cada componente Actividades de cada componente en el equilibrio

G  G 0  RT ln a i= A, B, C y D
i i i

Gi Energía libre por mol de i en la mezcla de moléculas A, B, C, D.

Energía libre molar parcial
G 0i Energía libre estándar por mol de i
Actividad de i en la mezcla (sin unidades).
ai 20
Las actividades se definen con respecto a un estado estándar
 Gi
G  G  RT ln a
0 Depende de T y de las concentraciones de A, B, C y D
i i i
G i0 Depende de T

Las energías libres molares también reciben el nombre de potenciales químicos 

El sentido físico del potencial químico es la variación de energía libre del

i  G i sistema correspondiente a un cambio infinitesimal en el número de
moles del constituyente i cuando la presión, temperatura y cantidad de
moles de los otros constituyentes se mantienen constantes

Un sistema está en equilibrio material cuando el potencial químico de cada

componente es constante en todos los puntos del sistema

• La igualdad de potenciales químicos para los diferentes componentes

en la fase líquida (o sólida) y la fase vapor permite establecer relaciones
matemáticas para la actividad termodinámica de cada componente (ai)
en términos de magnitudes medibles de la fase vapor

• La actividad de un componente es proporcional a su potencial químico a

temperatura y presión constantes por lo que constituye una medida del
mismo para cada componente en el sistema
 i  0i  RT ln a i
Las actividades están siempre referidas a un estado estándar.

  0 Se puede medir (diferencia de energía libre entre dos estados)

i i

Pero para obtener i y a i es necesario definir previamente el estado estándar

Definición arbitraria

i  0i La actividad de una sustancia

ln a i  en su estado estándar es igual
RT a la unidad

GASES IDEALES

El estado estándar para un gas ideal es el gas con una presión parcial de
1atm

Pi
 i    RTln 0
0
Pi Presión parcial del gas ideal (atm)
ai 
i
Pi
1atm
 GASES REALES

En el caso de gases reales, el término presión (Pi) se puede reemplazar por la

fugacidad (fi). Esta magnitud es una “presión efectiva” o presión que tendría el gas
con ese valor del potencial químico si fuese ideal. Por tanto fi tiene en cuenta
cualquier no idealidad del vapor.
f i  iPi

El estado estándar para un gas real es el gas con una fugacidad de 1atm

Para gases reales puede escribirse la ecuación en términos de fugacidad como

f se aproxima a P cuando la presión se

fi fi
 i    RTln 0
0
i ai  0
aproxima a cero. Esto se debe a que el
comportamiento de los gases reales a
fi
fi bajas presiones se aproxima al de los
gases ideales
 LÍQUIDOS O SÓLIDOS PUROS

El estado estándar para un sólido o un líquido es la sustancia pura (sólido o

líquido) a 1atm de presión

Se considera la actividad igual a 1 para

ai  1 todas las presiones (despreciamos la
variación de energía libre con la presión)

La actividad de cada sustancia dependerá de su concentración y de la concentración del

resto de los componentes de la mezcla.

ai  ici Concentración

Coeficiente de actividad
Actividad de un electrolito:

a NaCl  a Na  a Cl 

a Na 2SO4  a 2Na  a 2
SO 4
24
 ESTADO ESTÁNDAR DE DISOLVENTE
El estado estándar de disolvente para un componente de la mezcla siempre es el
componente puro a la presión y temperatura de la disolución

ai  iXi En el estado estándar lim a i  X i lim  1

X i 1 X i 1
Fracción molar de i
Coeficiente de actividad En disolución acuosa: X H 2O 1 a H 2O 1
referido a la fracción molar

ESTADO ESTÁNDAR DE SOLUTO

El estado estándar de soluto para un componente de la mezcla se define generalmente como
el del estado hipotético en que el soluto se encuentra puro pero con las mismas interacciones
moleculares que tendría a dilución infinita

a i  ici Molaridad de i en En el estado estándar lim a i  ci

ci 0
mol/litro
lim  1
Coeficiente de actividad referido a la molaridad ci 0
 Modelos de Coeficiente de Actividad :

Modelos tales como Vaan Laar, Margules, Wilson, NRTL, Uniquac,

unifac.

Se utilizan para el cálculo de fugacidad, entalpía, la entropía y la

energía libre de Gibbs.

Funcionan bien para los sistemas de compuestos polares a bajas

presiones y alejados de la región crítica.

Representan mezclas de líquidos altamente no ideales a bajas

presiones.