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Etimología:
Del latín cuprum, y éste del griego Kypros,
nombre de la isla de Chipre, donde se obtenía
en abundancia.
Fórmula química:
Cu. El cobre nativo suele contener pequeñas
cantidades de Plata, Bismuto, Arsénico
y Antimonio.
Asociaciones:
En orden de importancia;
Calcocita Cu2S, Malaquita Cu2CO3(OH)2, Calcopirita o
Pirita de cobre: CuFeS2, Bornita Cu5FeS4, Brochantita
Cu4[(OH)6/SO4], Calcantita CuSO45H2O, Enargita
Cu3[AsS4], Tetrahedrita CuSbS3,
La masa principal del cobre nativo se ha originado en el
límite de las zonas de oxidación y cementación, donde
ya existían minerales ricos en cobre, especialmente
Calcosina Cu2S, susceptibles de oxidación. Esto explica
su casi constante asociación con la Cuprita y la
Calcosina.
MINERAL Cu0 (metálico)
SULFUROS CARBONATOS
Y SULFATOS OXIDOS
MALAQUITA
CALCOPIRITACuFeS Cu2CO3(OH)2
CUPRITA Cu2O
Covelita CuS
CALCANTITA
CuSO4. 5H2O
Calcopirita o Pirita de Bornita Cu5FeS4 Calcosina Cu2S
cobre: CuFeS2
Tetraedrita Kröhnkita
Calcantita Enargita
CuSbS3 Na2Cu(SO4)2·2H2O
Cu(SO4)·5H2O Cu3[AsS4],
Presenta dos estados de oxidación el óxido cuproso Cu2O rojo y el
óxido cúprico CuO negro.
El ión Cu2+ forma sales solubles en agua (SO42-, Cl-) y presentan color
verde cuando estén hidratados y amarillo o incoloras cuando están
anhidras. En medio ácido las sales cúpricas pueden ser reducidas a
Cu0 metálico, por SO2 y As2O3 etc.
En medio alcalino fuerte Na(OH) o K(OH) forma un precipitado de
Cu(OH) 2 que al calentarse se convierte en CuO negro.
Cu(OH)2 ø→ CuO ↓negro.
CIANURO
ELECTRODESCOMPOSICION O
ELECTROGRAVIMETRIA
E.F.A.A.
IODURO
CuS
COLORIMETRICO
E.D.T.A.
CuSCN
METODO DE (SCN-)
El Cu puede determinarse gravimétricamente precipitándolo como CuSCN
H2O + H2SO3 + CuSO4 + KSCN →CuSCN + H2SO4 + K2SO4
Se agrega una solución de CuSO4 débilmente ácida y en presencia de ácido
H2SO3, (obtenido haciendo burbujear anhídrido sulfuroso SO2 o por
descomposición de un sulfito). La precipitación puede hacerse en frío, o
también en caliente, dejando posteriormente enfriar para la precipitación del
CuSCN.
Interfieren los iones Hg, Pb, Ag que producen reacciones con el KSCN
dando compuestos poco solubles.
El CuSCN es un precipitado bastante soluble en exceso de reactivo y en
agua, pero su solubilidad disminuye en presencia de SO2. El precipitado se
filtra a través de un crisol de vidrio sinterizado, se lava con agua que
contenga anhídrido sulfuroso (SO2) para mantener baja la solubilidad, hasta
eliminación del SCN- que se comprueba agregando al agua de lavado unas
gotas de FeCl3 si da coloración rosada nos dice que hay presencia de SCN- y
debe proseguirse el lavado.
El crisol como el precipitado se seca a 105 -110°C para la eliminación de la
humedad y se pesa como CuSCN
METODO DEL CuS
Cu2+ + S= →CuS
Precipitando el Cu como CuS en solución ácida de HCl o H2SO4
(0,3 M o 5 % a 10%) y haciendo burbujear SH2 se separa el Cu
de los cationes del III,IV,V grupo.
Si alguno de los elementos del 2° grupo esta presente debe
eliminarse antes de efectuar la precipitación pues se puede precipitar
con el Cu . El precipitado se filtra se lava con agua saturada en SH2
para evitar la posible oxidación del precipitado y se puede pesar
como CuS o como CuO.
Para el caso de CuS el papel se quema aparte, separando el
precipitado porque este es una sustancia orgánica que puede reducir
el precipitado
Como CuO se calcina en una atmósfera oxidante, para asegurar la
oxidación del Cu se agregan gotas de HNO3 se evapora y se
calcina. Este precipitado obtenido es higroscópico, pero más fácil de
obtener.
METODOS VOLUMETRICOS
METODO DEL CN-
Son bastante exactos y más rápidos.
Sencillo, rápido pero empírico. Las condiciones en que se realiza la
determinación del Cu, en una muestra desconocida deben ser las
mismas en las que se efectúa la valoración del CN- .
La solución de CN se agrega a una solución de Cu, que se
encuentra en medio alcalino amoniacal, hasta desaparición del color
azul del compuesto [Cu(NH3)4]2+
[Cu(NH3)4]SO4 +KCN + 7H2O→ KCNO + K4[Cu2(CN)6] + NH3+
(NH4)2SO4
(hexaciano cuproso)
La relación estequiométrica entre el Cu y el CN depende de las
condiciones, la solución de SCN- se valora frente a una solución de
concentración de Cu conocida o Cu0.y siguiendo estrictamente los
mismos pasos que en la valoración de la muestra, reproduciendo
fielmente las condiciones de valoración .
METODO DE IODURO: LARGO
Es mas extenso y laborioso aunque tiene partes que se pueden
suprimir surgiendo el ioduro corto.
2 Cu
Peq Cu
2
VxNxE 100
%deCu x
1000 a
a( g )Cu txVx100
t % gCu
V (ml ) S2O3 a
METODO DE IODURO CORTO
Pesar de 0,5 a 1 g de muestra finamente molido en un vaso de 250 ml,
agregar 20 ml de HNO3 concentrado y calentar hasta asegurarse que todo el
Cu pase a solución (8) Evaporar la solución sin llegar a seco, agregar 25 30 ml
de agua y hervir (9). Filtrar el residuo sobre un pequeño papel de filtro,
recibiendo el líquido en un Enlermeyer de 250 ml (si el residuo es pequeño y
débilmente coloreado puede omitirse la filtración). Lavar el residuo con ácido
nítrico caliente al 1% . Concentrar el filtrado (25 30 ml agregar NH4(OH) gota a
gota para precipitar todo el hierro teniendo cuidado de no agregar un exceso
(débil olor amoniacal ) (10) Agregar 2 g de NH4HF2, agitar hasta disolución del
precipitado de hierro y luego agregar 3 g de KI.
Agitar titular con solución valorada de Na2S2O3 hasta débil color amarillo,
agregar 2 ml de solución de almidón al 1% y continuar la titulación hasta
viraje del indicador.
El color no debe retornar dentro de los diez minutos (11). Leer el volumen
gastado y expresar el contenido de cobre en la muestra(11).
METODO DEL IODURO CORTO
El ataque de muestra se realiza igual al método del ioduro largo
Disolución de las sales
solubles que si dejan gran cantidad de residuo, se filtra, lo demás idem 2)
Para disolver sales solubles de Cu que pudieran haber insolubilizado
Al calentar se eliminan los vapores nitrosos y como no hemos eliminado
los iones que interfieren como el Fe que cuando se alcaliniza precipitan
como:
Fe3+ + 3OH- → Fe(OH)3
Cu2+ + 4(NH3) → [Cu(NH3)4]2+
El Fe interfiere porque oxida al I-
Fe3+ + 2I- → I2 + Fe2+
Genera un error por exceso por lo tanto se elimina formando un complejo
muy estable con (NH4)2HF que además de un complejo forma un buffer
necesario para mantener el pH.
F2H- /F- forma un buffer
Fe3+ + 6F- → [FeF6]3- acomplejo el Fe y luego acifico con ácido acético,
obteniéndose el buffer si no tenemos F2H-
La determinación y el cálculo es idéntica al método del yoduro largo