Equilibrio Químico

T=cte.

Alcanzando el equilibrio en el nivel

macroscópico y molecular

N2O4(g) 2 NO2(g)
Incoloro marrón
 T=cte.
N2O4(g) 2 NO2

a equilibrio
equilibrio

Concentración
Concentración
Concentración

equilibrio

b c
tiempo tiempo tiempo

a) Inicialmente sólo hay NO2

b) Inicialmente sólo hay N2O4
c) Inicialmente hay una mezcla de ambos reactivos
 T=cte.

N2O4(g) 2 NO2
 N2O4(g) 2 NO2

Kc 
NO2 
2

= 4.63 x 10-3 M a 250C

N2O4 

aA+bB cC+dD

 C c D d 
K  a b 
 A B  
 equilibrio
Constante de Equilibrio / Ley de acción de masas

Kc 
NO2 
2
p 2

Kp 
NO2
N2O4  pN2O4
Para una reacción en fase gaseosa podemos usar las presiones
parciales.
nNO2
pNO2  nNO2
RT
NO2  
V V

Kp  Kc RT
n
 La magnitud de K

K muy grandes



2O3 ( g )  3O2 ( g ) K
O2 
3
 2.5x1012 M
O3 2
Si [O2] = 0.5 M en el equilibrio  [O3] = 2.2x10-7 M en el equilibrio

K muy pequeñas


Cl2 ( g )  2Cl ( g ) K
Cl 2
 1.4 x1038 M
Cl2 
Si [Cl2] = 0.76 M en el equilibrio  [Cl] = 1.0x10-19 M en el equilibrio
 Reactivos
Productos
 COCIENTE DE REACCION: Q
Cociente de concentraciones (con exponentes adecuados) para cualquier
estado del sistema corresponda o no a una situación de equilibrio.

c
[C] [D] d
aA +bB  cC + dD  Q
[A] a [B] b
K>Q K=Q K<Q
 Principio de Le Chatelier

Reactivos Productos
agregados agregados

Se forman Se forman
productos reactivos
Principio de Le Chatelier
N2O4(g) 2 NO2
2
 nNO 2 
 V  2
nNO 2 1
Kc    = x
nN2O 4 V
n 
 N2O 4 
 V 


Si V decrece

2
nNO 2
disminuye para que se mantenga Kc
nN2O 4

Disminuye la cantidad de NO2

Aumenta la cantidad de N2O4

Principio de Le Chatelier

N2O4(g) 2 NO2
2 2
nNO 2 1 nNO 2 1
Kp = Kc x (RT) = x x RT = xp
nN2O 4 V nN2O 4 nT

2
nNO 2
Al aumentar p, disminuye
nN2O 4

Disminuye la cantidad de NO2

Aumenta la cantidad de N2O4

Principio de Le Chatelier
A2(g) 2 A(g)
Ejemplo : Se introducen 1 mol de I2 y 1 mol de H2 en un
recipiente de 1 Litro a 490oC. La constante de equilibrio
para la formación de HI vale 45.9 a esa temperatura.
Calcular las concentraciones luego de alcanzado el
equilibrio.

H2(g) + I2(g)  2HI(g)

Estado inicial Estado final

[H2] = 1.000 mol/L [H2] = (1.000-n) mol/L
[I2] = 1.000 mol/L [I2] = (1.000-n) mol/L
[HI] = 0 [HI] = 2n mol/L
  HI  2n 
2 2 2
 2n 
45.9    
H2I2 1.000  n 1.000  n   1.000  n 

Si resolvemos la ecuación tomando la raiz nos da

n = 0.772

Estado de equilibrio químico

[H2] = (1.000-n) mol/L = 0.228 mol/L
[I2] = (1.000-n) mol/L = 0.228 mol/L
[HI] = 2n mol/L = 1.544 mol/L
Las constantes de equilibrio normalmente se dan para las reacciones químicas
escritas con los coeficientes estequiométricos enteros más pequeños. Sin
embargo, si cambiamos los coeficientes en la ecuación química, debemos
asegurarnos que la constante de equilibrio refleje ese cambio.

Si escribimos la ecuación como:

Entones la constante de equilibrio es:

Si multiplicamos una ecuación química por un factor n, se eleva Kc a la n.

Supongamos que invertimos la ecuación original para la
reacción anterior:

La cual refleja el mismo equilibrio. ¿Pero cómo se relaciona

esta nueva constante con la anterior?

Esta expresión es la inversa (1/Kc) de la obtenida anteriormente,

de modo que:
Suma de reacciones, producto de constantes de equilibrio

La tercera reacción es la siguiente suma:

Y su constante de equilibrio, Kc, se puede escribir como:

 Dirección de
la reacción
espontánea

Energía libre

Reactivos puros Equilibrio Productos puros

 K >> 1

Energía libre

Equilibrio
Reactivos puros Productos puros
 K << 1

Energía libre

Equilibrio

Reactivos puros Productos puros

 Gr = Gr0 + RT ln Q

en el equilibrio : Gr = 0

Gr0 = - RT ln K

Gr = RT ln (Q/K)

Q < K: Gr < 0 RP

Q > K: Gr > 0 PR

Energía libre de Gibbs y equilibrio químico La reacción directa
no es espontánea
G
PR
Equilibrio Q grande,
Q=K Q>K
G = 0 [P]>>[R]
G positivo

Q pequeño, Q<K ln Q
[P]<<[R] G = G0
G negativo
Estado estándar
Q=1
RP Ln Q = 0
G = G0 + RT ln Q
La reacción directa
es espontánea
¿Cómo varía K con la temperatura?

Tenemos K1 a T1 y K2 a T2

G10 G20
ln K1 =  ln K2 = 
RT1 RT2

K2  G20 G10  G 0 H 0
ln       S 0
K1 RT
 2 RT1  T T

K 2 H 0  1 1 
ln    
Ecuación de van´t Hoff
K1 R T1 T2 
¿Cómo varía K con la temperatura? (cont.)

K 2 H 0  1 1 
ln    
K1 R T1 T2 

Reacciones endotérmicas, ∆H > 0:

Al aumentar la Temperatura aumenta el valor de K
(K2 > K1) si T2 > T1

Reacciones exotérmicas, ∆H < 0:

Al aumentar la Temperatura disminuye el valor de K
(K2 < K1) si T2 > T1
TP de equilibrio químico

Se mide la K para la reacción:

I2 + I - I3-

A dos temperaturas y se calcula H0 usando

K 2 H 0  1 1 
ln    
K1 R T1 T2 
 Equilibrio y Cinética
En el equilibrio la velocidad de transformación de los
reactivos en productos debe ser la misma que la velocidad
de transformación de productos en reactivos.

 C  D  
 
A+B C +D K  
 A B 
  eq

Supongamos que los experimentos muestran que ambas

reacciones, la directa y la inversa, son reacciones
elementales bimoleculares con velocidades dadas por:
A+B C +D vd = k1[A][B]
C+D A +B vi = k-1[C][D]
En el equilibrio estas dos velocidades se igualan:

k1[A]e[B]e = k-1[C]e[D]e

 C  D   k1
 
K    k
 A B  1
  eq

La constante de equilibrio para una reacción es igual al

cociente de las constantes de velocidad de las
reacciones elementales directa e inversa que contribuyen
a la ecuación global.
 Lenta ( k pequeña)
Rápida (k grande)

Rápida (k grande) Lenta ( k pequeña)

 Interpretación Cinética de la ecuación de Van´t Hoff
Más sensible Más sensible
a la temperatura a la temperatura

Ea(directa)
Ea(inversa)

Ea(inversa)
Ea(directa)
Productos Reactivos

Energía potencial
Energía potencial

Exotérmica
Endotérmica

Reactivos Productos

Progreso de la reacción Progreso de la reacción

La energía de activación para una reacción endotérmica es mayor para la reacción directa
que para la reacción inversa, de modo que la velocidad de la reacción directa es más
sensible a la temperatura, y el equilibrio se mueve a los productos cuando se aumenta la
temperatura (aumenta Keq). Lo opuesto ocurre para una reacción exotérmica, y la reacción
inversa es más sensible a la temperatura, desplazandose el equilibrio hacia los reactivos
cuando aumentamos la temperatura (disminuye Keq).
 Equilibrios heterogéneos
Son los equilibrios en sistemas de más de una fase.

H2O(l) H2O(v) H2O(s) H2O(l)

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

 A menudo los equilibrios heterogéneos involucran un
sólido ó un líquido.
 La concentración molar de un sólido ó líquido puro es
constante e independiente de su cantidad.
 Podemos ignorarlas en los cálculos de las constantes de
equilibrio.

Ca(OH)2 Ca2+ (ac) + 2OH-(ac) Kc = [Ca2+][OH-]2

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Kp = PCO2

 Las sustancias puras deben estar presentes en el sistema

para que exista el equilibrio, pero no aparecen en la
expresión de la constante de equilibrio.
 La concentración de los gases si aparece en esta
expresión porque sufre cambios hasta que se alcanza el
equilibrio.