Sistemas fisicoquímicos

Definición de sistema
Tipos de sistemas
Fases de un sistema
Variables de un sistema
Cambios de estado y de fase
Sistema fisicoquímico
Porción del Universo que se somete a un estudio físico y/o químico,
y separada del resto mediante una frontera o límite inerte, que
puede ser real o imaginario.

 Toda aquella porción del Universo que

Alrededores se excluye del sistema se le denomina
(Entorno) entorno o alrededores.

 Los límites o fronteras de un sistema

Sistema pueden ser reales o imaginarios, fijos o
móviles.

 Entre un sistema y sus alrededores

pueden ocurrir interacciones de masa y de
energía.
Ejemplos de sistemas
 Tipos de sistemas
 Un sistema, en función de la ocurrencia de interacciones de masa y energía,
puede clasificarse en tres tipos:
Interacción con el entorno
Tipo Ejemplo
Masa Energía
Una olla destapada
sobre una hornilla
ABIERTO Sí Sí encendida, con
agua hirviendo
Un recipiente con
tapa, que se saca
CERRADO No Sí de la nevera y se
deja a la
intemperie.
Un termo con café
caliente, que
AISLADO No No conserva la
temperatura del
líquido.
Fases de un sistema
Se define fase como toda porción homogénea de un sistema, separada de otras
por medio de superficies o límites físicamente diferenciables, que las hace
mecánicamente separables.

 Constituye una fase, todo aquel

Aceite componente de un sistema que se
pueda distinguir o diferenciar
visualmente de otros.

Hielo  Generalmente un sistema cuyos

componentes son todos gaseosos,
presenta una sola fase (mezcla de
gases)
Agua
 Cuando un sistema tiene una sola
fase (monofásico), se le denomina
Moneda homogéneo, y es ópticamente
homogéneo. Si presenta más de una
fase, el sistema es heterogéneo.
Variables de un sistema
Una variable de un sistema es toda magnitud física cuyo valor permite definir
parcial o totalmente el estado de un sistema.

 Generalmente las variables de un sistema corresponden a propiedades de los

componentes del mismo. Por tanto, dichas variables pueden ser intensivas o
extensivas.

 Cuando cambian los

valores de estas
variables, ocurre un
cambio de estado. Si
dicho cambio conlleva a
un cambio en el estado
físico de algún
componente del sistema,
entonces ocurre un
cambio de fase.
Presión
Es la fuerza aplicada por unidad de área

Fórmula  En un sistema gaseoso, la presión se

genera por el choque de las partículas con
F
P las paredes del recipiente que lo contiene.
A
 V

 P   T
 n

Temperatura
Es la medida de la transferencia de calor (o energía térmica)
entre un sistema y sus alrededores

Conversiones

TK   TºC   273

9
TºF   TºC   32
5
Reacciones Químicas
Cambios físicos y químicos
Evidencias de un cambio
Definición de reacción química
Ecuaciones Químicas. Simbología
Variedades del cambio químico
Cambios químicos y físicos

 Se manifiesta por la  Se manifiesta por la

conversión de fase alteración de la
(cambio en el estado identidad química de la
de agregación) de las sustancia, al combinarse
sustancias que sufren con otra(s) y generar
el cambio. nuevas sustancias.
 Ejemplo: Hervir agua  Ejemplo: Quemar un
pura. papel.
Evidencias de un cambio

 Cambio de tamaño y  Desprendimiento o

forma. absorción de calor.
 Cambio de posición  Cambios de color.
(movimiento)  Desprendimiento de
 Cambio de estado de gases.
agregación.  Formación de un
precipitado
Cambios físicos

La formación de las nubes ocurre por la

condensación del agua que se evapora
de la superficie terrestre, acumulándose
como pequeñas gotas alrededor de
partículas sólidas suspendidas en la
atmósfera.

El chicle (un tipo de resina gomosa, al que

se le añade saborizante), es un sólido
elástico. Por esto, es capaz de cambiar su
forma al ser masticado, pero sin cambiar
su composición o estructura química.
Cambios químicos
Cambio de color: reacción entre bromo
(Br) y ácido fórmico (HCOOH). El bromo
(rojizo) se transforma en iones bromuro
(incoloros)

Formación de precipitado: reacción entre

el NaI y el Pb(NO3)2. El sólido de color
amarillo que precipita es PbI2.

Efervescencia: El Alka-Seltzer® al disolverse en

agua. La liberación de CO2 gaseoso se debe a la
reacción entre el bicarbonato de sodio y el ácido
cítrico, que mejora su sabor.
Definición de reacción química
Es la manifestación de un cambio químico. En la misma, las sustancias que sufren
transformación, cambian su estructura y se rearreglan para generar otras nuevas
sustancias, de propiedades y características diferentes a las iniciales.

Las sustancias que sufren la transformación

inicial se denominan reaccionantes, reactantes o
reactivos. Las sustancias generadas luego del
cambio, se denominan productos.

Una reacción química está basada en la

ruptura y formación de enlaces, en la que los
enlaces de las sustancias reaccionantes se
rompen, los átomos se reordenan, y se forman
los nuevos enlaces, generando los productos de
dicha reacción.
 Ecuaciones Químicas
Es una forma esquemática y sencilla de representar, mediante símbolos y
fórmulas, los cambios ocurridos en el transcurso de una reacción química.

2 A( l )  B( s ) 
ó
cat.

 3C( ac )  D( s )  4E( g )
Reactivos Productos

Símbolo Significado Símbolo Significado

+ reacciona con (l) líquido
 produce (s) sólido
 suministro de calor (g) gas
electricidad (ac) en sol. acuoso
cat. uso de catalizador  precipitado
 gas que se desprende
Variedades del cambio químico

 Varios reactivos, un  Un reactivo, varios

producto. productos.

AB C A  B C
Ejemplos: Ejemplos:
S( s )  O2( g )  SO2( g ) CaCO3( s )  CaO( s )  CO2( g )

3Mg( s )  N2( g )  Mg3 N2( s ) 2KClO3( s ) 


MnO
2KCl( s )  3O2( g )
2
Variedades del cambio químico

 Un elemento reemplaza a  Intercambio de radicales

otro en un compuesto entre dos compuestos.
dado.

A  BC  AC  B AB  CD  CB  AD

Ejemplos: Ejemplos:
Cu( s )  2HCl( ac )  CuCl 2( ac )  H2( g ) NaOH  HCl  NaCl  H2O

TiCl 4( g )  2Mg( l )  Ti( s )  2MgCl 2( l ) 3KOH  FePO4  Fe(OH )3  K3PO4

Termoquímica
Entalpía de una reacción
Reacciones exotérmicas y endotérmicas
Entalpía de una reacción (∆HR)

Propiedad que mide la cantidad de energía que se

transfiere durante el curso de una reacción química

 La energía en una reacción puede ser transferida

del sistema al entorno (se libera) o del entorno al
sistema (se absorbe).

La entalpía se puede expresar en una ecuación

química, en unidades de kilocalorías (kcal)
Reacciones exotérmicas y endotérmicas

Exotérmicas Endotérmicas
 Son aquellas que  Son aquellas que
liberar calor (la absorben calor (la
entalpía de los entalpía de los
reactivos es mayor que reactivos es mayor que
la de los productos) la de los productos)

A  B  C  D  HR A  B  C  D  HR
Reacciones exotérmicas

Metales alcalinos en agua: Los elementos del grupo

IA reaccionan energéticamente con el agua. En la
figura se muestran, de izquierda a derecha, las
reacciones del litio, sodio y potasio
Cinética Química
Velocidad de una reacción química
Teoría de las Colisiones
Factores que afectan la velocidad de una reacción
Velocidad de una reacción

Rapidez de generación de productos (o de consumo de

reactivos) a lo largo del tiempo de reacción

 Para una reacción hipotética:

A  B C  D
La velocidad de reacción se define como:

C  D  A B 

   
t t t t
Teoría de las Colisiones
A mayor número de colisiones efectivas, mayor velocidad de reacción
Factores que afectan la velocidad de
una reacción
 Naturaleza de los reactivos

Concentración de los reactivos

Grado de subdivisión de los reactivos

Temperatura

Uso de catalizadores
Catalizadores
Sustancias que, sin intervenir en una reacción química, aumentan su velocidad,
y pueden recuperarse al final de la misma.
Enzimas
Son catalizadores biológicos, que aceleran o ralentizan la velocidad de
las reacciones en sistemas biológicos animales y vegetales.

Presentan la propiedades de especificidad: cada enzima actúa sobre un

sustrato específico (modelo llave-cerradura)
Equilibrio Químico
Sistemas irreversibles y reversibles
Condición de equilibrio de un sistema químico
Ley de acción de masas. La constante de equilibrio
Factores que afectan el equilibrio químico
Principio de Le Châtelier
Reacciones irreversibles
Aquellas en los que los reactivos pasan a formar productos, sin
posibilidad de revertir el proceso.
Reacciones reversibles
Aquellas que puede revertir el proceso de transformación de reactivos
a productos, recombinándose éstos últimos para regenerar los
reactivos.

A B  C  D (reacción directa)
C  D  A B (reacción inversa)
A B CD (reacción neta)
Sistemas reversibles
Equilibrio químico

 Toda reacción reversible forma un sistema dinámico, en la que

ambas reacciones (directa e inversa) están ocurriendo constantemente
a determinadas velocidades.
 Cuando dichas reacciones ocurren a la misma velocidad, se dice que
el sistema ha alcanzado un estado de equilibrio químico.
 En dicho estado, la concentración de todas las especies en el sistema
se mantienen constantes e invariantes, en tanto no se perturbe el
equilibrio.
Ley de equilibrio químico
Cuando una reacción reversible alcanza el equilibrio, los reactivos y
productos se encuentran en relación constante unos con otros.

Para una reacción reversible:

aA  bB cC  dD
La ley de equilibrio se expresa matemáticamente como:

 C   D
c d
Donde Keq es la constante de
Keq  equilibrio del sistema (un cociente de
 A  B
a b
concentraciones en equilibrio)
Principio de Le Châtelier
Cuando un sistema químico en equilibrio es perturbado por un agente
externo, aquel responderá reaccionando en el sentido de la reacción
que tienda a contrarrestar la acción perturbadora, hasta recuperar su
estado inicial de equilibrio

Los factores que afectan el equilibrio de un sistema reversible son:

 Variación de las concentraciones de reactivos y/o productos
 Variación de temperatura
 Variación de presión (en sistemas gaseosos)
 Variación de volumen (en sistemas gaseosos)
Variación de concentraciones

 Si se aumenta la concentración de uno de los componentes de un sistema

en equilibrio, el mismo se desplazará en el sentido de la reacción que
consuma dicho componente.

 Si se disminuye la concentración de uno de los componentes de un sistema

en equilibrio, el mismo se desplazará en el sentido de la reacción que
regenere dicho componente.

Si   X    Consumo de X
Si   X    Generación de X
Variación de temperatura

 Se rige por la ley de Van’t Hoff:

Si a un sistema en equilibrio se le somete a un aumento de

temperatura, el mismo reaccionará desplazándose en el sentido de la
reacción endotérmica, y viceversa.

Si  T  Favorece reac. ENDOTÉRMICA

Si  T  Favorece reac. EXOTÉRMICA
Variación de presión

 Se rige por la ley de Robin:

Si a un sistema en equilibrio se le somete a un aumento de presión, el

mismo reaccionará desplazándose en el sentido de la reacción que
genere la menor presión (disminuyendo el número de partículas del
sistema), y viceversa.

Si  P   nº de partículas
Si  P   nº de partículas
Variación de volumen

 Se relaciona el cambio de volumen con la presión, y luego se aplica la ley

de Robin:

Si  V   P   nº de partículas
Si  V   P   nº de partículas
Variación de volumen