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Capitulo 2: Estructura y Geometría Cristalina
Capitulo 2: Estructura y Geometría Cristalina
INTRODUCCIÓN
El Capítulo 1 se refería principalmente a los diversos tipos de enlaces atómicos, que
están determinados por las estructuras electrónicas de los átomos individuales. La
presente discusión está dedicada al siguiente nivel de la estructura de los
materiales, específicamente, a algunos de los arreglos que pueden ser asumidos
por los átomos en el estado sólido. Dentro de este marco, se introducen los
conceptos de cristalinidad y no cristalinidad.
MATERIALES CRISTALINOS
Aquellos que exhiben arreglos
geométricos periódicos de átomos o
iones. Los materiales cristalinos
tienen arreglos atómicos de corto y
largo alcance. Ejemplos: metales,
aleaciones y la mayoría de las
cerámicas.
MATERIALES NO CRISTALINOS O
AMORFOS
Aquellos que carecen de un
ordenamiento a largo alcance de
átomos o iones. Ejemplo: cuarzo,
lentes, polímeros y cerámica.
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Reticula (Lattice) y Punto reticular (Lattice Points)
Una retícula es una colección de puntos, llamados puntos reticulares, que están
dispuestos en un patrón periódico de modo que los alrededores de cada punto en
la red son idénticos.
Lattice El Lattice difiere de un material a otro,
tanto en tamaño como en forma, según el
tamaño de los átomos y el tipo de enlace
entre ellos.
Crystal Systems
and Bravais
Lattices
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Parámetros de Red
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En el ortorrómbico se requiere
especificar los tres lados (a, b,
c)
SISTEMA CUBICO
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Número de Átomos por Celda Unidad: Al ubicar los átomos en los diferentes puntos
de la celda unidad (esquinas, caras, cuerpo) se reconoce que en algunos puntos
dichos átomos podrían estar siendo compartidos por más de una celda
Cúbica Simple
Ocho átomos ubicados en
las esquinas, pero solo 1/8
de cada uno pertenece a
la celda unidad
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2 celdas unitarias lo
8 celdas unitarias lo comparten
comparten
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Cúbico Simple
a0 = 2 r
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Deducir una expresión para a0 en términos del radio
atómico (r) para las celdas unidad del tipo BCC y FCC
Capitulo 2: Estructura y Geometría Cristalina
Capitulo 2: Estructura y Geometría Cristalina
Capitulo 2: Estructura y Geometría Cristalina
Número de Coordinación
El número de átomos que tocan un átomo en particular, o el número de vecinos
más cercanos para ese átomo en particular.
Cada átomo en una cara del FCC está en contacto con otros
12 átomos
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Factor de Empaque (f.e.):
El factor de empaquetamiento o fracción de empaque atómico es la fracción del
espacio ocupado por átomos, suponiendo que los átomos son esferas duras. La
expresión general para el factor de empaque es:
Calcule la densidad teórica de hierro (BCC), que tiene un parámetro reticular de 0,2866 nm.
(2)(55,847 g/mol)
ρ= = 7,882 g/cm3
(23,54 x 10-24 cm3)(6,02 x 1023 atoms/mol)
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El Platino cristaliza en una red cúbica centrada en las caras con todos los átomos en los puntos
de la red. Tiene una densidad de 21,45 g/cm3 y una masa atómica de 195,08 uma. A partir de
estos datos, calcular la longitud de un borde de la celda unitaria. Compárese esto con el valor
de 392,4 pm obtenido de difracción de rayos x.
Numero de Avogadro (6.022 x 1023/mol)
Si la longitud del borde de la celda unitaria se denota como L, el volumen es V = L3. Por lo tanto, la longitud es:
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El potasio metalico tiene una estructura cúbica centrada en el cuerpo con todos los
átomos en los puntos de la red. La densidad del metal es 0,856 g/cm3. Calcular la
longitud de borde de una célula de unidad.
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Polimorfismo y Alotropía
Algunos metales, así como los no metales, pueden tener más de una estructura cristalina,
un fenómeno conocido como polimorfismo. Cuando se encuentra en sólidos elementales, la
condición a menudo se denomina alotropía
El diamante tiene una estructura cúbica, en la que los átomos están unidos de
forma covalente; es isotrópico, muy alta densidad, alta rigidez y dureza, alta
conductividad térmica, pero muy baja conductividad eléctrica
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Polimorfismo y Alotropía
Los fullerenos son estructuras compuestas de entre 30 y 100 átomos de C, con
forma de pelota, el C60 conocido como Buckyball tiene 12 pentágonos y 20
hexágonos y parece un balón de fútbol, C70 parece más un balón de rugby; el C20 es
muy inestable por lo que no se usa
El C60 se usa para la fabricación de aceites, como fijador de antibióticos, tienen alta
resistencia térmica y pueden presentar superconductividad, se pueden sintetizar
aunque también se han encontrado de forma natural en el espacio o en el hollín de
una vela
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Polimorfismo y Alotropía
Los nanotubos de carbono son láminas de grafeno enrolladas con baja densidad,
alta resistencia mecánica y conductividad térmica y electrónica; se utilizan en
almacenamiento de energía (supercondensadores), para almacenar hidrógeno, en
celdas solares, en transistores, en medicina, en materiales compuestos
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Polimorfismo y Alotropía
El grafeno es una lámina de carbono de un átomo de grosor, los átomos están
unidos por enlaces covalentes en una estructura hexagonal; las láminas de grafeno
son la unidad estructural de otros materiales de carbono como el grafito, los
nanotubos y los fullerenos
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La alotropía es común en los metales y, de hecho, se emplea este fenómeno para el
procesamiento térmico de aleaciones de aceros y de titanio
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Direcciones Cristalográficas
Puntos y Direcciones: Podemos ubicar ciertos puntos, como las posiciones de los
átomos, en la red o celda unitaria mediante la construcción del sistema de
coordenadas ( Figura). La distancia se mide en términos del número de parámetros
de red que debemos mover en cada una de las coordenadas x, y, z para llegar
desde el origen hasta el punto en cuestión. Las coordenadas se escriben como las
tres distancias, con comas que separan los números.
Los índices de Miller son números enteros, negativos o positivos, y son primos
entre sí. El signo negativo de un índice de Miller debe ser colocado sobre dicho
número.
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2. Restar las coordenadas del punto final al punto inicial, para obtener el
número de parámetros de red pasados en esa dirección
4. Encerrar los números en corchetes [], los negativos con una barra encima
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Índices de Miller:
En la dirección A:
1. Los dos puntos son 1, 0, 0 y 0, 0, 0
2. 1, 0, 0 – 0, 0, 0 = 1, 0, 0
3. No hay fracciones que reducir
4. [1 0 0]
En la dirección B:
1. Los dos puntos son 1, 1, 1 y 0, 0, 0
2. 1, 1, 1 – 0, 0, 0 = 1, 1, 1
3. No hay fracciones que reducir
4. [1 1 1]
En la dirección c:
1. Los dos puntos son 0, 0, 1 y 1/2, 1, 0
¿Y en la dirección C? 2. 0, 0, 1 – 1/2, 0, 0 = -1/2, -1, 1
3. 2x (-1/2, -1, 1)
4. [-1 -2 2]
Capitulo 2: Estructura y Geometría Cristalina
Índices de Miller: Al encontrar los índices de Miller es necesario tener en cuenta
algunas consideraciones
1.Ya que las direcciones son vectores, las direcciones con signo distinto son
distintas, [Ī 0 0] ≠ [1 0 0], representan la misma línea pero en sentido contrario
Los metales se deforman más fácilmente, por ejemplo, en direcciones a lo largo de las
cuales los átomos están en contacto más cercano.
Otro ejemplo del mundo real es la dependencia de las propiedades magnéticas del hierro y
otros materiales magnéticos en las direcciones cristalográficas.
Es mucho más fácil magnetizar el hierro en la dirección [100] en comparación con las
direcciones [111] o [110]. Esta es la razón por la cual los granos en aceros Fe-Si utilizados en
aplicaciones magnéticas (por ejemplo, núcleos de transformadores) están orientados en las
direcciones [100] o equivalentes.
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Anisotropía:
Cuando las propiedades del material dependen de la dirección cristalográfica
tomada para su medida; si las propiedades son idénticas en todas las direcciones,
el cristal es isotrópico
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Planos Cristalográficos
Al igual que en el caso de las direcciones los planos son importantes porque algunas
propiedades pueden variar en el cristal de un plano a otro, también se usan los
índices de Miller para identificar estos planos
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Planos Cristalográficos
Para encontrar los índices de Miller en determinado plano:
4. Encerrar los números en paréntesis (), los negativos con una barra encima
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Planos Cristalográficos
Al igual que con las direcciones, también se deben tener en cuenta ciertas
consideraciones al identificar los planos cristalográficos, aunque un poco diferentes
que para las direcciones
4. En el sistema cúbico, una dirección que tiene los mismos índices de Miller que
un plano es perpendicular a ese plano
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Construcción de direcciones y planos
para construir una dirección o un plano en una celda unitaria, simplemente trabajamos hacia
atrás. El ejemplo muestra cómo podemos hacer esto.
EJEMPLO: Dibuje (a) la dirección y (b) el plano en una celda de unidad cúbica.
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b. Para dibujar el plano, primero tome los recíprocos de los índices para obtener las
intersecciones, es decir:
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Dibuje los siguientes planos y direcciones dentro de una celda de unidad cúbica:
Capitulo 2: Estructura y Geometría Cristalina
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Espacio Interplanar:
En todas las estructuras cristalinas, hay pequeños agujeros entre los átomos
habituales en los que se pueden colocar átomos más pequeños. Estas ubicaciones
se llaman sitios intersticiales.
Los átomos intersticiales cuyo radio es ligeramente superior al del sitio intersticial
pueden entrar al sitio empujando los átomos de alrededor; sin embargo, los
átomos cuyo radio es menor no encajan bien en el sitio intersticial, porque el
átomos se queda flojo y vibra
Capitulo 2: Estructura y Geometría Cristalina
Un átomo, cuando se coloca en un sitio intersticial, toca dos o más átomos en el
enrejado. Este átomo intersticial tiene un número de coordinación igual al número
de átomos que toca. La Figura muestra las ubicaciones intersticiales en las
estructuras SC, BCC y FCC.
Tipos de cristales
El radio de un átomo también depende del tipo de empaque. Por ejemplo, el radio
de un átomo de hierro en los polimorfos FCC y BCC es diferente! Esto nos dice que
los átomos y los iones no son "esferas duras" con radios atómicos fijos
Capitulo 2: Estructura y Geometría Cristalina
Si las cargas de los iones son idénticas, el número de coordinación para cada ión
debe ser igual también, la fórmula que lo representa es AX, si A tiene carga (+2) y X
(-1), la fórmula será AX2 y el empaquetamiento debe ser tal que el número de
coordinación de A sea el doble del número de coordinación de X
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átomos de
carbono
diamante grafito
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Estructuras Covalentes
Son usualmente estructuras complejas debido al carácter direccional del enlace
covalente Algunos elementos como Si, Ge, C (diamante) están unidos por cuatro
enlaces covalentes y producen un tetraedro; el número de coordinación de cada uno
de estos átomos es cuatro
Capitulo 2: Estructura y Geometría Cristalina
La Sílice (SiO2) puede presentarse como material amorfo, pero también en varias
formas cristalinas; sin embargo, en muchos casos, sea amorfa o cristalina, puede
formar un tetraedro con el Si unido covalentemente a cuatro átomos de O
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Cristales moleculares
Usó placas fotográficas para demostrar que los objetos eran más o menos
transparentes a los rayos X dependiendo de su espesor y realizó la primera
radiografía humana, usando la mano de su mujer.
Sin embargo, átomos situados en otras posiciones (como en la FCC o BCC) actúan
como otros centros de dispersión que producen dispersión fuera de fase de a
ciertos ángulos de Bragg. El resultado es la ausencia de ciertos picos que de
acuerdo con la ley de Bragg deberían estar presentes.
Para que ocurra difracción en una estructura BCC h + k + l debe ser par
Tipo de información:
Para el hierro BCC, calcule (a) el espaciado interplanar y (b) el ángulo de difracción
para el conjunto de planos (220). El parámetro reticular para Fe es 0.2866 nm.
Además, suponga que se utiliza radiación monocromática que tiene una longitud de
onda de 0.1790 nm, y el orden de reflexión es 1.
Capitulo 2: Estructura y Geometría Cristalina
Los resultados de un experimento de difracción de rayos X usando rayos X con λ=
0.7107 Å (radiación obtenida de un objetivo de molibdeno (Mo)) muestran que los
picos difractados ocurren en los siguientes ángulos 2θ:
Determine la estructura cristalina, los índices del plano que producen cada pico, y
el parámetro reticular del material.
Capitulo 2: Estructura y Geometría Cristalina
Capitulo 2: Estructura y Geometría Cristalina
Los siguientes datos de difractómetro (expresados como 2θ) se generaron a partir de
una muestra irradiada con radiación de plata (Ag)K: 14,10 °; 19.98 °; 24.57 °;
28,41 °; 31.85 °; 34,98 °; 37.89 °; 40.61 °. λAgK= 0.574 Å
Difracción de rayos X
•Ley de Bragg,
•Cálculo de parámetros de red
Microscopía óptica
• Microestructura
•Tamaño de grano
Microscopía electrónica
• SEM (Scanning Electron Microscopy)
•TEM (Transmission Electron Microscopy)
El detector EDS convierte la energía individual de cada uno de los rayos x en una
señal de voltaje proporcional a la energía de los rayos x. Esto ocurre en tres pasos. En
el primero se convierte los rayos x en una carga debido a la ionización de los átomos
en el cristal semiconductor. En el segundo paso la carga se convierte a una señal de
voltaje mediante un preamplificador y finalmente la señal de voltaje entra a un
procesador que realizará la medición
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Microscopía de transmisión
El microscopio electrónico de
transmisión emite un haz de electrones
dirigido hacia el objeto que se desea
observar a una mayor magnificación.
Una parte de los electrones rebotan o
son absorbidos por el objeto y otros lo
atraviesan formando una imagen
aumentada de la muestra. Para utilizar
un microscopio electrónico de
transmisión debe cortarse la muestra en
capas finas, no mayores de un par de
micras. Los microscopios electrónicos de
transmisión pueden aumentar un objeto
hasta un millón de veces.
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Microscopía de fuerza atómica (MFA)
La MFA se ha establecido como una técnica para determinar la topografía de superficies con una
alta resolución. Esta técnica también se utiliza para estudiar materiales cuya microestructura es
del orden de nanómetros.
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