 Dr. Q.F.

Felipe Surco Laos

Introducción
 En general, el flujo de electricidad a través
de un conductor es debido a un transporte
de electrones.
 Según la forma de llevarse a cabo este
transporte, los conductores eléctricos
pueden ser de dos tipos: conductores
metálicos o electrónicos y conductores
iónicos o electrolíticos.
Introducción
- Conductores metálicos, el transporte de la
corriente eléctrica tiene lugar debido al
movimiento de los electrones del metal bajo la
acción de una diferencia de potencial.
- Es válida la Ley de Ohm:
R= E
I
A

V
 Introducción
- Disoluciones electrolíticas, En ellas la
conducción de electricidad al aplicar un campo
eléctrico se debe al movimiento de los iones en
disolución.

Conducción de
Corriente eléctrica Involucra
Migración iones
RESISTENCIA, CONDUCTANCIA Y CONDUCTIVIDAD
Para un cierto volumen de una solución (Figura),
su resistencia, R, viene dada por:
R=ρ I
A

La resistividad (ρ) que normalmente es una función

de la temperatura, es una característica del material
en el cilindro y es independiente de la forma
geométrica del material
RESISTENCIA, CONDUCTANCIA Y CONDUCTIVIDAD
Tomando el recíproco de la relación anterior se
obtiene:
1=1 A
R ρ l

Se define la conductancia electrolítica (L) como

la magnitud inversa de la resistencia (L=1/R), ) cuya
unidad son Siemens (S o Ω-1). Definimos la inversa
de la resistividad como la conductividad, k. Otro
nombre usado para la conductividad es
conductancia específica
L=k A
l
 Conductancia electrolitica

Productos de solubilidad Cte de disociación otras prop de las

soluc.

La conductancia es una propiedad aditiva de las soluciones

que depende de todos los iones presentes

No especifica cuantitativa limitada total de

especies iónicas
Gran sensibilidad.
 De acuerdo con la ecuación la expresión de K
(k = 1/ρ) la conductividad de una disolución
es la conductancia de la misma encerrada en
un cubo de 1 cm3 (l = 1cm, A = 1cm2).

 Conductividad molar
La conductividad de una solución es una
medida de la facilidad con la cual la corriente
eléctrica fluye a través de la solución. Esta
varía con la temperatura y con la naturaleza y
concentración del soluto
Kohlrausch introdujo el concepto de conductividad
equivalente, conocida como conductividad molar, Λm.
Se define Λm como la razón entre la conductividad
electrolítica, k, y la concentración molar, c (mol L-1)

Λm = k
c

Solo es posible comparar las conductividades de

soluciones con portadores con el mismo números de
cargas. NaCl vs HCl
BaCl2 vs CaCl2
Variación de la conductividad con la
concentración
La fig. muestra la variación de la conductividad con
la concentración para distintos electrolitos. El
comportamiento general es el mismo para todos los
electrolitos
 Si la solución del electrolito no es infinitamente
diluida, los iones se retrasan en su movimiento
debido al efecto electroforético:
fig,
 EFECTO DE RELAJACIÓN O ASIMETRÍA.
Es el efecto por el cual el movimiento del ión es
retardado debido a las cargas de signo opuesto
que se acumulan detrás de la partícula en
movimiento.
Conductancia Equivalente a Dilución Infinita,
Λ∞
La conductancia equivalente de una sustancia
aumenta a medida que aumenta la dilución
Concentración de Λ
NaCl [eq/l]

0.1 106.7
0.01 118.5
0.001 123.7
Dilución infinita 126,4 (Λ∞)
 A dilución infinita, las atracciones entre los iones
son nulas; la conductancia equivalente de la
solución consiste entonces en la suma de las
conductancias equivalentes de cada ion
individual. Esto se conoce como ley de
Kohlrausch de la migración independiente de
iones y se expresa
Λ∞ = λ + + λ -

 donde λ+∞ y λ- ∞ son las conductancias iónicas

equivalentes del catión y del anión de la sal a
dilución infinita
Conductancia iónica equivalente
 La conductancia iónica equivalente es una
medida de la movilidad de un ion bajo la
influencia de un campo de fuerzas eléctricas, y
es por lo tanto, una medida de su capacidad de
transporte de corriente.
Catión λ+ ∞ Anión λ- ∞
H3O+ 349,8 OH- 198,3
Li+ 38,7 Li+ 76,3
Na+ 50,1 Br- 78,2
K+ 73,5 I- 76,8
NH4+ 73,4 NO3- 71,4
Ag+ 61,9 ClO4- 67,4
Influencia de Temperatura
La conductividad de una disolución de una
concentración dada cambia con la temperatura.
La relación entre el cambio en la conductividad
en función de la temperatura se describe en
término del coeficiente de temperatura. El
coeficiente de temperatura varía con la
naturaleza y concentración del electrolito
Tabla: Coeficientes de temperatura entre 25 y
50ºC

Disolución % cambio / ºC
agua ultrapura 4.55
KCl 2.01
NaCl 2.12
5% NaOH 1.7
Amonio diluido 1.88
10% HCl 1.32
5% H2SO4 0.96
98% H2SO4 2.84
Mediciones de Conductancia
El pasaje de corriente a través de una solución de
un electrolito puede producir cambios en la
composición de la solución en la zona adyacente
a los electrodos..
Para medir la conductancia de una solución se
utiliza un puente de Wheatstone
Este circuito, denominado puente de
Wheatstone, está formado por tres resistencias
conocidas y una desconocida, conectadas a
una fuente de corriente continua y a un
galvanómetro.
Variando el valor de una de las resistencias
conocidas, el puente se puede ajustar a
cualquier valor de la resistencia desconocida,
que se calcula a partir de los valores de las
otras resistencias
Celdas
Una celda conductométrica es un par de
electrodos que están firmemente ubicados en
una geometría constante uno con respecto al
otro.
 Conductancia de soluciones para calibración de
las celdas

Gramos de KCl por 1000 g Conductancia específica a

de solución en el vació 25ºC, Ohm-1. cm-1

71.1352 0.111342

7.41913 0.0128560

0.745263 0.00140877
 Determinación de la Constante de la
Celda
- Esta cantidad se relaciona con la conductancia
medida L por la relación entre la distancia que
separa los electrodos y su superficie. Esta
relación tiene un valor fijo y constante para una
celda dada, y se conoce como constante de la
celda K. La constante de la celda K = l/A
depende de la geometría de la celda.
- k = ѳ
- R
Titulaciones Conductométricas
 El agregado de un electrolito a una solución de
otro electrolito bajo condiciones que no
producen un cambio apreciable en el volumen,
afectará la conductancia de la solución
dependiendo de si ocurren o no reacciones
químicas.
 Titulación conductométrica implica la
medición de la conductancia de la muestra
luego de sucesivos agregados de reactivo
titulante.
 Se determina el punto final en un gráfico
de conductancia o conductancia
específica en función del volumen de
titulante agregado.
Cambios de Volumen
Durante una titulación el volumen de la
solución crece constantemente; a menos
que se corrija la conductancia por este
efecto, resultan curvas de titulación no
lineales. La corrección puede efectuarse
multiplicando la conductancia observada
por el factor (V0+V)/V0
 Curvas de Titulación
 Las mediciones conductométricas ofrecen
un medio adecuado para la determinación
de puntos finales en titulaciones. Para
establecer un punto final conductométrico,
se necesitan suficientes mediciones
experimentales para definir la curva de
titulación.
 Luego de corregir el cambio de
volumen, se grafican los datos de
conductancia en función del volumen
de reactivo titulante. Posteriormente
se extrapolan las dos porciones
lineales y se obtiene el punto de
equivalencia en la intersección de
ambas.
Aplicaciones
 Determinaciones directas
- Contenido iónico de soluciones
- contenido o concentración salina
- Verificación de Pureza (agua
destilada)
 Valoraciones conductometricas
- soluciones coloreadas o turbias muy
diluidas