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La variación de entalpía no
Eran posibles las
era indicativo de las
reacciones exotérmicas y
espontaneidad o predecir
las endotérmicas
la posibilidad de un
proceso
Energías Libres de Gibbs y Helmholtz
La variación de la entropía del sistema nos
permite predecir la dirección de un proceso y la
espontaneidad del mismo
qrev
Por otra parte, por Clausius: S
T
qrev TS (2)
w max U TS A
ΔA es el trabajo disponible a T y V constante para procesos reversibles,
en un proceso determina solamente los estados iniciales y finales del sistema
Energías Libres de Gibbs y Helmholtz
Deducción de la Energía libre de Gibbs
w´ A pV
G H TS
ΔG es la variación de la energía libre de Gibbs y es de gran aplicación en
metalurgia, es el trabajo máximo que se obtiene en un proceso a T y P constante.
Interpretación del signo de ΔG
T S1 T S2
H1 G1 T y p contantes H2 G2
Reactivos Productos
Si ΔG >0, El sistema no está en equilibrio, w` es negativo y entonces el proceso se efectúa en la dirección opuesta.
Si ΔG >0, A B C D
Si ΔG=0, A B C D
Si ΔG <0, A B C D
Ejemplo:
Establecer si la reacción entre el sodio y el oxígeno a la temperatura ambiente
y a la presión de una atmósfera es un proceso espontáneo, calcule el ΔG y ΔS.
Ejemplo:
La formación del óxido de aluminio
A 25 ºC y 1 atm. ΔG298 = - 396,4Kcal
h h
4 / 3 Al O2 2 / 3 Al2 03
C C
Un proceso termodinámicamente posible es aquel que, a menos que existan
barreras o fuerzas restrictivas, se efectuará espontáneamente.