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UNIDAD I: ENERGIA LIBRE Y EQUILIBRIO

Energías Libres de Gibbs y Helmholtz


Cálculo e interpretación de los valores de
ΔG.
Energías Libres de Gibbs y Helmholtz
Predecir a partir de datos Reacciones exotérmicas
termodinámicos si son son espontáneas, ya que
posibles procesos físicos y el sistema después del
químicos proceso tenía menos
energía que antes
Teoría de Berthelot y Thompson

La variación de entalpía no
Eran posibles las
era indicativo de las
reacciones exotérmicas y
espontaneidad o predecir
las endotérmicas
la posibilidad de un
proceso
Energías Libres de Gibbs y Helmholtz
La variación de la entropía del sistema nos
permite predecir la dirección de un proceso y la
espontaneidad del mismo

Ssistema  Sproceso  Smedio 0


Limitaciones

Determinar la variación de entropía del medio.


La variación de entropía no esta en unidades de energía

Función o funciones en unidades de energía que nos


permita predecir si el proceso es termodinámicamente
posible
Energías Libres de Gibbs y Helmholtz
Energías Libres de Gibbs y Helmholtz
Deducción de la Energía libre de Helmholtz

Combinación de la 1era y 2da ley.

a T y V constantes tenemos que: U  qrev  w (1)

qrev
Por otra parte, por Clausius: S 
T
qrev  TS (2)

de las ecuaciones (1) y (2) nos queda: U  TS  w  w  U  TS

Si A  U  TS , donde A es la energía de Helmholtz

 w max  U  TS  A
ΔA es el trabajo disponible a T y V constante para procesos reversibles,
en un proceso determina solamente los estados iniciales y finales del sistema
Energías Libres de Gibbs y Helmholtz
Deducción de la Energía libre de Gibbs

Variación de la entropía en función de la energía.

a T y P constantes tenemos que:  w max   w`  pV  A

 w´ A  pV

Si ΔG= -w´ y es el trabajo máximo que puede


obtenerse de un proceso a presión y G  A  pV
temperatura constante.

Si A  U  TS , entonces se obtiene G  U  TS  pV G  U  pV   TS

G  H  TS
ΔG es la variación de la energía libre de Gibbs y es de gran aplicación en
metalurgia, es el trabajo máximo que se obtiene en un proceso a T y P constante.
Interpretación del signo de ΔG
T S1 T S2

H1 G1 T y p contantes H2 G2

Reactivos Productos

Como G  H  TS entonces G  G productos  Greacitvos  H 2  H1   T S 2  S1 

Recordemos además G   w max  pV   w`

Si ΔG >0, El sistema no está en equilibrio, w` es negativo y entonces el proceso se efectúa en la dirección opuesta.

Si ΔG=0, El sistema está en equilibrio, w`=0 y no se puede obtener trabajo.


Si ΔG <0, El sistema no está en equilibrio, w` es positivo y entonces el proceso se efectúa en la dirección propuesta.
Interpretación del signo de ΔG
Para está ecuación de equilibrio
A B  C  D
Si tenemos GA, GB, GC y GD, entonces, G  G productos  Greacitvos  GC  GD   GA  GB 

Si ΔG >0, A B C  D
Si ΔG=0, A B  C  D
Si ΔG <0, A B C  D
Ejemplo:
Establecer si la reacción entre el sodio y el oxígeno a la temperatura ambiente
y a la presión de una atmósfera es un proceso espontáneo, calcule el ΔG y ΔS.

4Nas   O2 g   2Na2Os  ΔH= -201,4 Kcal

G 0 0 -91.5 Kcal / molécula gramo de oxígeno


S 12, 3 49,02 17 cal / grado por mol. gramo de oxígeno
Interpretación de un proceso
termodinámicamente posible
______
______
_ _ _ _
A _ _ B_ _
_____
____

Ejemplo:
La formación del óxido de aluminio
A 25 ºC y 1 atm. ΔG298 = - 396,4Kcal
h h
4 / 3 Al  O2  2 / 3 Al2 03

C C
Un proceso termodinámicamente posible es aquel que, a menos que existan
barreras o fuerzas restrictivas, se efectuará espontáneamente.

La función de la energía libre es por tanto de importancia práctica porque cuando


se sabe que un proceso es termodinámicamente posible y no se efectúa, es
porque existen fuerzas restrictivas que hay que vencer para que el proceso se
efectúe espontáneamente.