TRANFORMACIONES EN

ESTADO SÓLIDO

Transformaciones con difusión. Transformaciones

totales y parciales. Descomposición espinodal:
productos. Transformaciones sin difusión.
TRANSFORMACIONES ES ESTADO SÓLIDO

 Transformaciones con difusión.

 Solución y precipitación.
 Interfaces coherentes e incoherentes.
 Transformación sin difusión
 Transformación orden - desorden.
TRANSFORMACIÓN SÓLIDO-SÓLIDO

Cuando sucede un cambio fase, de sólido a sólido, se

produce un cambio de estructura cristalina, la cual
debe cumplir aspectos termodinámicos y cinético.
Los aspectos cinéticos son aquellos que tienen que
ver con la velocidad en la que se produce la gráfica
del % de transformación vs. Tiempo de
transformación curva de Avrami.

• Requiere de dos etapas: nucleación y crecimiento.

• La cinética se estudió a través de la representación

ASPECTOS DE LA CURVA DE AVRAMI
PROCESOS DIFUSIVOS SÓLIDO-SÓLIDO
NATURALEZA DE LOS CAMBIOS DE
FASE EN ESTADO SÓLIDO

Las características de nucleación y

crecimiento de las transformaciones en
estado sólido dependen:

«de la cristalografía en los límites de

interfases sólido-sólido»
RECORDEMOS LOS DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
Separación de
dos fases
TRANSFORMACION POR PRECIPITACION
EFECTO DE LA CURVATURA SOBRE DIAGRAMA
DE FASES
 NUCLEACIÓN EN ESTADO SÓLIDO

Cuando un elemento puro es enfriado a través de

la temperatura de transformación alotrópica

Cuando una aleación es enfriada a través de un

rango de temperaturas donde se produce una
transformación de fase sólida de acuerdo con el
diagrama de equilibrio,

La fase de baja temperatura debe primero nuclear

dentro de la matriz antes que pueda desarrollarse la
transformación.
El formalismo matemático para la nucleación de
una fase sólida dentro de otra es similar al
utilizado para la transformación líquido-sólido

En las transformaciones sólido-sólido la

diferencia de volumen específico entre la matriz y
el precipitado introduce un término extra de
energía, energía de deformación, , a causa de
que el cambio de volumen de la transformación no
puede ser fácilmente acomodado por la matriz
debido a su rigidez.
NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA Y HETEROGÉNEA

La nucleación homogénea toma lugar dentro de

una red perfecta e independientemente de defecto.
La nucleación heterogénea, ocurre en los
defectos del cristal dentro de la fase madre y a
causa de esto, la distribución de los precipitados es
controlada por la estructura de defecto de la matriz.
NOTA: La nucleación homogénea es la menos
probable de las nucleaciones puesto que ella
requiere una mayor energía de activación que
sobrepasa la barrera de energía para la nucleación
heterogénea.
 NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA: COHERENTE,
SEMI-COHERENTE E INCOHERENTE

Considerando algunos efectos de las propiedades

químicas y físicas de cualquier sistema dado
sobre los tres términos de la ecuación anterior
encontraremos que:

a)composición,
b)estructura cristalina,
c)constante elásticas de las dos fases

……….afectan la morfología del

precipitado………
 NATURALEZA DE LA INTERFASE ENTRE
MATRIZ Y PRECIPITADO

a) Si ambas fases son de similar estructura cristalina hay

una posibilidad que el precipitado nuclee sobre ciertos
planos cristalográficos y a los largo de ciertas direcciones
cristalográficas específicas, permitiendo interfases a través
de las cuales el ajuste de la red es perfecto.

b) Si las estructuras cristalinas son completamente

diferentes, no será posible un buen ajuste de la red entre
ellos.
Cuando solo una cantidad limitada de ajuste de la red es
posible y la interfase precipitado/matriz comprende regiones
con buen ajuste entremezcladas con regiones de pobre
ajuste, la interfase es descripta como semicoherente.

Coherente
Incoherente
 ENERGÍA INTERFACIAL

Las superficies sólido-sólido pueden exhibir una marcada

anisotropía de energía de superficie, debido al hecho que el
ajuste cristalográfico de ambas redes puede ocurrir en ciertas
orientaciones relativas.

Interfases que presentan un

buen ajuste entre ambas redes
(COHERENCIA) tienen baja
energía, mientras que
interfases con pobre ajuste
tienen alta energía.

Como consecuencia de esto

la barrera de energía para
la nucleación coherente es
menor
 INFLUENCIA DE LA ENERGÍA DE
DEFORMACIÓN

Cuando dos fases están situadas tal que la interfase entre

ellas comprende planos de bajo índices de cada una y al
menos una dirección principal de cada una es paralela, el
desajuste entre ambas fases puede se expresado en
términos del parámetro de desajuste, .

Si la dimensión de un cristal unitario de la fase

precipitada es b0 y la dimensión equivalente de la matriz
es b0 + b el desajuste es dado por:
 INFLUENCIA DEL PARÁMETRO DE
DESAJUSTE « »

En cualquier sistema, se llega a un compromiso entre los

términos de energía y este depende del módulo elástico de
las dos fases.

Esquema de la barrera de energía necesaria para la

nucleación del parámetro de desajuste en la interfaz
matriz-precipitado.
DISPOSICIONES ATÓMICAS EN INTERFASES
PARA DIFERENTES VALORES DEL PARÁMETRO
DE DESAJUSTE, « »
 PRECIPITADOS COHERENTES
A causa la anisotropía de las constantes elásticas de la
matriz, la energía de deformación asociadas con precipitados
coherentes se reduce si la precipitación ocurre sobre planos
normales a las direcciones elásticamente más blandas de la
matriz.

Precipitados coherentes: asociados con los campos de energía

de deformación tienden a formar partículas en forma de

placas sobre los planos 100 en las redes fcc y bcc

PORQUE???..........porque sus módulos elásticos son mínimos

a los largo de las direcciones 100 .

MICROGRAFÍA DE UNA LÁMINA DELGADA MOSTRANDO LOS
PRECIPITADOS COHERENTES  EN FORMA DE PLACAS EN UNA MATRIZ
DE ALUMINIO (80.000X).
 PRECIPITADOS INCOHERENTES

 La deformación de dilatación en la interfase por el ajuste

de a red es cero, y solo hay deformaciones elásticas
surgidas de la diferencia de volumen específico entre la
matriz y el precipitado.
 El espacio en la matriz dentro del cual las partículas
podrá, ser demasiado grande o demasiado pequeño, para
éstas y por lo tanto, ambas fases se deformarán para
acomodarse una a la otra: La energía de
deformación se vuelve dependiente de la forma
Para un núcleo incompresible de forma de elipsoide achatado
teniendo como ejes a y b el factor de forma f (a/b) varía con la
excentricidad de la partícula

POR LO TANTO, HABRÁ UN MÁXIMO EN LA ENERGÍA DE

DEFORMACIÓN CUANDO LAS PARTÍCULAS PRECIPITADAS
SEAN ESFÉRICAS…..
Micrografía de una lámina delgada mostrando los
precipitados esféricos de sílice amorfa en una matriz de
cobre - silicio (80.000X).
 ENERGÍA LIBRE DE VOLUMEN GV

En un sistema multicomponente GV es dependiente de la

composición (y la temperatura) con respecto a la
concentración de soluto en la matriz y la composición de las
partículas precipitadas, nucleadas desde la solución sólida.

Para una transformación alotrópica GV es simplemente

dependiente de la temperatura y representa la diferencia de
energía libre de volumen entre la forma alotrópica de baja y
alta temperatura a la temperatura de transformación.
 Barrera de energía de nucleación como función del
sobreenfriamiento .

La barrera de energía de nucleación para un dado tamaño de

núcleo como función del sobreenfriamiento de la
temperatura de equilibrio de la transformación.
 NUCLEACIÓN (SÓLIDO-SÓLIDO)
HETEROGÉNEA

Los defectos cristalinos en la matriz pueden actuar como

centros para la nucleación heterogénea. Por ejemplo:

 Cluster o agrupamiento de vacancias.

 Dislocaciones.

 Límites de granos y límites de interfases.

 Superficie libre del sólido.

Los defectos actúan como catalizadores de nucleación.

La razón es porque tienen cierta energía asociada, cuando

los defectos son total o parcialmente destruidos durante la
nucleación, se elimina la energía de defecto.

Es decir, que se disminuye la energía total necesaria para

sobrepasar la barrera de energía para la nucleación.

Entonces la energía libre para la nucleación heterogénea:

 CLUSTER (Ó RACIMOS) DE VACANCIAS

 Pueden actuar como centros de nucleación heterogéneos.

 Este tipo de nucleación ocurre en aleaciones que

enduren por precipitación, templadas desde alta
temperaturas y precipitadas o envejecidas a bajas
temperaturas.

 Mecanismo: el enfriamiento rápido (temple) retiene un

exceso de vacancias en la red y estas, posteriormente,
ayudan tanto a la difusión del soluto hacia el núcleo
precipitado como al evento propio de nucleación.
EVIDENCIAS QUE LAS VACANCIAS ASISTEN A
LA NUCLEACIÓN HETEROGÉNEA
El exceso de vacancias retenidas en la
red después del temple son
aniquilados en los límites de grano
(baja de soluto en la matriz en la zona
vecina al límite de grano),

En sistemas que endurecen por

precipitación, se observa en la vecindad
de los limites de grano una zona libre
de precipitados

La nucleación asistida por las vacancias produce una copiosa

distribución de partículas por toda la matriz.

Precipitación continua la matriz pierde soluto continua y

uniformemente en todo su volumen (excepto, por supuesto, en la zona de
los límites).
 NUCLEACIÓN EN LÍNEAS DE DISLOCACIONES

(a) (b)
(a) Partículas de Ag precipitadas a lo largo de líneas de
dislocación en bromuro de plata (1.000X).
(b) Precipitación sobre dislocaciones helicoidales en una
aleación de Al con 2,7 % de Cu y 1,36 % de Mg (14.000X).
 NUCLEACIÓN EN LÍMITE DE GRANO

Precipitación de sílice amorfa en una aleación de Cu-Si

internamente oxidada.
Nucleación heterogénea de SiO2 sobre los límites, proceso
durante el cual la energía del límite de grano ha sido
proporcionada como una contribución negativa al cambio total
de energía de la precipitación. Nótese que la forma lenticular
del precipitado es debido al equilibrio de tensiones entre el
límite de grano y el límite de interfases.
El límite de grano de alto ángulo no puede tener elementos de
simetría con respecto a ambos granos simultáneamente
Entonces, si un núcleo forma una interfase coherente (o
semicoherente), no puede, excepto por mera casualidad, tener
una interfase coherente con el otro grano.
El lado coherente del núcleo
permanecerá plano para
minimizar su energía de
deformación, y el lado opuesto
tenderá a la forma esférica
para minimizar su energía de
superficie (si el límite fuera
incoherente)
Además……el lado coherente del núcleo permanecería
plano para minimizar su energía de deformación, y el
lado opuesto tendería a una forma poliedral si el límite
fuera semicoherente, para minimizar su energía de
superficie

 (a) Precipitación
coherente/semicoherente
(ferrita desde austenita en
una aleación de hierro con
20% at. de Co)

 (b) Nucleación en un vértice

de grano de una aleación de
Cu hipoeutectoide, -, el
precipitado es coherente con
un grano pero no con los
otros dos.
 VELOCIDAD DE NUCLEACIÓN: CURVAS «C»
La velocidad de nucleación de precipitado de partículas
sólidas desde una aleación saturada es función de:

a) G*, energía libre de formación de un núcleo de

tamaño crítico.
b) D, coeficiente de difusión del soluto en la matriz.

CONCLUSION: la velocidad de nucleación depende de la

fuerza impulsora termodinámica detrás de la nucleación y
también de la velocidad a la cual los átomos de soluto se
juntan para alcanzar el núcleo de tamaño estable.

G* depende de la sobresaturación (temperatura)

 La velocidad de nucleación, I(T), es la velocidad a la
cual embriones de tamaño crítico comienzan a ser núcleos
viables
 Este factor cinético es controlado por la velocidad de
difusión del soluto, D, en la matriz. La dependencia de D
con la temperatura es de la forma:
 ΔG * Q
I  K  exp   (6)
 kT 
 Temperaturas muy bajas, velocidad de
nucleación baja a causa que la velocidad de
difusión es lenta-reacción controlada
cinéticamente.
 Temperaturas altas, la velocidad de
nucleación es baja a causa del alto valor de
G*, esto es, la reacción es
termodinámicamente controlada.
 Temperaturas intermedias, la velocidad de
nucleación llega al máximo
 En la práctica no se usa el valor de I directamente, sino su
inversa, esto es mucho mas conveniente para medir y
registrar el tiempo requerido a cualquier temperatura
para formar un núcleo estable.
 La forma de la curva de nucleación luego obtenida es la
curva C, curva característica de nucleación y
crecimiento de todas las transformaciones en estado
sólido de difusión.

NOTA: cuando se combina información de velocidad de

migración de la interface con información de nucleación,
puede establecerse la tasa de transformación como función de
la temperatura. Esto conduce al concepto de curvas
Temperatura-Tiempo-Transformación (TTT)
 PRODUCTOS DE LAS TRANSFORMACIONES
EN ESTADO SÓLIDO

Muchos de los productos de las transformaciones en estado

sólido, son metastables.
La fase metastable puede sufrir una segunda transformación
para aliviar la sobresaturación. Esta última (la fase
metaestable) a menudo es una REACCION DE
PRECIPITACION.

En la práctica, la mayoría de las transformaciones en estado

sólido ocurren durante el enfriamiento continuo de la
aleación y sobre un amplio rango de temperaturas. En esas
condiciones, se desarrollan diferentes mecanismos de
crecimiento diferentes con una gran variedad de productos.
 SECUENCIA DE CRECIMIENTO DE UNA FASE A
PARTIR DE UNA SOLUCIÓN SÓLIDA

Interés: microestructuras que

aparecen cuando se enfría una
fase de alta temperatura, como
lo es , y cae dentro del campo


Enfriamiento de una aleación de composición Co, atravesando

la región bifásica .
La precipitación será heterogénea y la nucleación se
desarrollará en los clusters de vacancias, en las líneas de
dislocaciones y en los límites de grano.
Será más probable será la nucleación y crecimiento de la fase
 a partir de los límites de grano de la fase .
 BAJA SOBRESATURACIÓN

A temperaturas por debajo de la línea solvus la interfase

semicoherente es estática mientras que la interfase
incoherente es móvil y puede migrar normal a sí misma.

Dirección del
crecimiento

Incoherente
 ALTA SOBRESATURACIÓN

La interfase incoherente ha migrado normalmente a sí

misma como en el caso anterior y el lado semicoherente
del precipitado se desarrolla con forma de aguja o placa,
manteniendo su relación de orientación con respecto a los
granos de la matriz y continúa ligado a interfases
semicoherentes.
Los núcleos en un límite
grano pueden desarrollarse
como agujas o placas hacia
ambos lados, el precipitado
tiene algún grado de
coherencia con respecto a los
dos granos.
Semi coherente
Precipitados amorfos
1. Alotriomorfo de límites de grano. Los precipitados se
forman como bloques amorfos alargados en límite de
grano.(a)
2. Idiomorfos: los precipitados se forman como un amorfo
equiaxiado, el cual aparece dentro del grano o en el
límite.(b)
3. Precipitado en placa
 placas laterales de Widmanstatten: el precipitado se
forma como delgadas placas con punta acicular que crecen
directamente desde el límite de grano o desde un
precipitado aloliótrofo. (c)
 Placas intergranulares de Widmanstatten: se forma
dentro de los granos.(d)
SECUENCIA DE NUCLEACIÓN Y CRECIMIENTO
DE PRECIPITADOS EN BORDE DE GRANO

a) Nucleación en una interfase semicoherente y en el lado

opuesto del núcleo otra interfase no-coherente.
a) El crecimiento con una baja sobresaturación favorece la
propagación de interfaces incoherentes.
b) El crecimiento con alta sobresaturación favorece la
migración de interfaces semicoherentes
c) Si se satisfacen ciertas condiciones cristalográficas,
podrían desarrollarse interfaces semicoherentes en ambos
lados del precipitado.
 MÚLTIPLES CRECIMIENTOS EN EL LIMITE DE
GRANO
Los núcleos serán semicoherentes con respecto a un grano y la
mitad será semicoherente con el otro grano. incoherente
A bajo grado de saturación,
crecerá el lado incoherente del
núcleo, mientras que el lado
semicoherente permanece inmóvil.

Se generan filamentos continuos de fase  en el límite de grano, y donde la

interfase  es totalmente incoherente.

A alto grado de
sobresaturación, crecerán
interfases semicoherentes
ZONAS DE GUINIER- PRESTON

1º Etapa- Precipitación de agrupamiento de átomos de Cu en

forma de placa a lo largo de los planos {100} de la matriz -
Zonas de Guinier-Preston, o zonas G.P1, con forma de
discos circulares con espesor de dos átomos y un diámetro de
treinta átomos.
Ellos son coherentes con la matriz.
Zonas G.P. a lo largo de un juego de
planos {100}
Al ser coherentes con la matriz,
solo necesitan un mínimo de
energía para formar la interfase
2º Etapa - zonas G.P2, transforman in situ a , las
cuales son mas grandes que las zonas G.P., teniendo un
diámetro de alrededor de 1500Å y un espesor próximo a los
150 Å.
Los precipitados  tienen una
estructura cristalina tetragonal y
una composición aproximada de
Al2Cu.

• Es coherente a través del diámetro

e incoherente a lo largo del
espesor
• Existen deformaciones de corte
radiales ( donde existe coherencia)
y compresión a través del espesor(
donde no hay coherencia)
3º Etapa - Después de un largo tiempo de envejecido , se
transforma , fase que tiene la misma composición pero una
estructura cristalina mas ordenada que .

La fase  es semicoherente con la matriz de Al. La figura

(c) muestra la interfase de dislocaciones en los precipitados
.
• Debido a su gran tamaño ,la
densidad de precipitados en la
matriz decrece a causa de la
necesaria resolución de algunos
precipitados de fase  para
alimentar con soluto a los
precipitados .
4º Etapa - El cuarto y final estado de los eventos de
precipitación es la formación de la fase estable Al2Cu (fase )
la cual tiene una estructura cristalina tetragonal y es
incoherente (o vagamente semicoherente) con la matriz de Al.
• Expansión de  en las direcciones radiales
de las zonas GP2 y una contracción en la
dirección del espesor
• La resistencia de  es mayor que la de la
matriz, entonces, cuando se sobre-envejece
las partículas  dispersas originan un leve
endurecimiento de la matriz.
• Si estas partículas crecen, la cantidad de
obstáculos al movimiento de las
dislocaciones disminuye y la dureza de la
aleación sobre-envejecida resulta menor que
la de la aleación sobre-saturada
Energía libre de los precipitados
GPI, GPII y GPIII

Diagrama de fases metaestables

Secuencia de precipitación en aleaciones
endurecibles por envejecimiento
 PUNTOS ESPINODALES

Estructuras cristalinas igual para fases  y .

Cuando la derivada segunda de la energía libre vale cero
tenemos los ptos espinodales XA y XB.
En estas composiciones la energía disminuye si se
descomponen en dos soluciones cuyas composiciones de
equilibrio son X y X
 ENDURECIMIENTO POR PRECIPITACIÓN
El endurecimiento por precipitación también se conoce como
endurecimiento por envejecimiento o envejecido (aging) que hace
referencia al aumento de resistencia en función del tiempo.

A veces, el término endurecimiento por envejecimiento se utiliza

para denotar las aleaciones que endurecen o envejecen a
temperatura ambiente, mientras que el término endurecimiento
por precipitación se utiliza para denotar aleaciones que deben
calentarse a valores por encima de la temperatura ambiente, para
que el endurecimiento ocurra a una velocidad apreciable.

Sin embargo, en ambos casos, el mecanismo de endurecimiento es

la precipitación de partículas extremadamente finas, que impide
el movimiento de dislocación.
ENDURECIMIENTO POR PRECIPITACIÓN
 EFECTO DE LA TEMPERATURA DE
ENVEJECIMIENTO
Calentando a la temperatura de
solubilizado y manteniendo durante
un tiempo suficiente, el metal
disolvente absorbe parte del soluto.
Al enfriar rápidamente a
temperatura ambiente, los átomos
del soluto están atrapados, formando
solución sólida sobresaturada en el
metal disolvente.
El recalentamiento a una
temperatura intermedia de
envejecimiento, precipita desde la
solución sobresaturada partículas
muy finas que actúan como barreras
al movimiento de las dislocaciones.
 TEMPERATURA DE ENVEJECIDO

 Si el metal se envejece a una temperatura demasiado baja

(T1), el proceso de precipitación será incompleto, y la
resistencia deseada no será lograda , una condición
conocida como bajo-envejecido (under_aging).

 Por otro lado, el envejecimiento a una temperatura

demasiado alta (T4) también se traduce en una resistencia
menor a lo deseado. Esto es asi porque las partículas de
precipitado se engrosan y el aleación, se dice que está
sobre-envejecida (over_aging).

Los tratamientos térmicos comerciales están más cerca

de T2 y T3, en los que se puede obtener la resistencia
óptima en un tiempo razonable de envejecimiento.
RELACIÓN ENTRE REDES DE PPDO-MATRIZ

Si hay correspondencia atómica, o coherencia,

entre la fase de transición y la matriz, la fase de
transición va a crear un campo de deformación
local dentro de la matriz.

 Las partículas iniciales de precipitado son a

menudo no esféricas pero pueden ser en forma
de placas o en forma de varillas.

 La combinación de un tamaño de precipitado

fino con los campos de deformación localizada es
una barrera eficaz para el movimiento de la
dislocación.
Para que el endurecimiento por precipitación sea
efectivo, debe estar presente una interfaz coherente
o semicoherente
Estructura Widmanstatten en un
meteorito (Fe-Ni)- Meteorito en Museo
Mineralógico Copiapó, Chile.
CINÉTICA DEL CRECIMIENTO
Localización del precipitado
C0 y la temperatura de
temple
Partícula  creciendo en
la fase  en el sentido
del eje z

Perfil de
composición
a lo largo del
precipitado 
 Perfil de composición de precipitados
en forma de placa  que crece hacia
la fase  de composición C0 que tiene
diferentes formas a lo largo de la
línea central:
a) Aguja
b) Cilindro
c) Amorfo

A medida que la placa  crece, el soluto desalojado se difunde hacia los

lados de la placa delgada ya que no todo el soluto se apila al frente de
la punta de avance, A1, no es igual al área A2.
TRANSFORMACIÓN EUTECTOIDE
En la transformación eutectoide, la transformación de la
solución sólida Austenita en Perlita es el resultado de un
proceso de difusión.

Aparecen dos fenómenos similares a lo que ocurre en el

proceso de solidificación:
• Nucleación: de la nueva fase por formación de pequeñas
partículas (núcleos)

• Crecimiento: de la nueva fase a expensas de la fase

original

Los procesos de nucleación y crecimiento requieren para la

formación de una fase estable de una cierta Inmovilidad
CRECIMIENTO DE A PARTIR DE UN BORDE
DE GRANO
CURVAS DE TRANSFORMACIÓN
REACCIÓN BAINÍTICA
TRANSFORMACIÓN MARTENSÍTICA
BIBLIOGRAFÍA

 “Physical Metallurgy Principles”, Fourth Edition-

Reza Abbaschian, Lara Abbaschian, Robert E.
Reed-Hill-Cengage Learning (2009).

 “Fundamentos de Metalurgia Física”, J. Verhoeven

– Limusa (1987).