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Diferença de Potencial
Eletroquímico
Potencial de Eletrodo Padrão
Potencial de Eletrodo Padrão (E0): É a diferença de
potencial entre o elemento em uma solução de 1M de
seus íons em relação ao eletrodo padrão de hidrogênio
(SHE).
Potencial de Eletrodo Padrão
A corrosão ocorre na
saída da corrente
para um eletrólito !!!
Corrosão Eletroquímica
CORROSÃO ELETROLÍTICA
É um tipo de corrosão causado por corrente (de fuga),
que após atingir instalações enterradas causam acentuado
processo corrosivo nos locais onde abandonam estas
instalações.
A intensidade das correntes de corrosão é muito alta
acarretando numa corrosão muito rápida.
As correntes mais graves são as CC e as CA de baixa
freqüência.
Corrosão Eletroquímica
FORMAS DE CORROSÃO
CORROSÃO ELETROLÍTICA
Corrosão Eletroquímica
Quanto à forma:
Uniforme;
Localizada (Por Placas, Alveolar e por Pite);
Intergranular ou Transgranular;
Corrosão Seletiva (Dezincificação ou
Grafitização);
Outras Formas: Filiforme, Esfoliação,
Empolamento pelo Hidrogênio e Em Torno
do Cordão de solda.
Uniforme
Localizada: Alveolar
Transgranular
Seletiva
Quando se tem a formação de um par
galvânico devido a grande diferença de
nobreza entre dois elementos de uma liga
metálica. Os dois principais tipos de
corrosão seletiva são a grafítica e a
dezincificação.
Seletiva Grafítica
Ocorre em ferros Camada de grafite
fundidos cinzentos e
nodular.
A grafite (C) e um
material mais catódico
que o ferro . Os veios ou
nódulos de grafite agem
Prevenção:
como catodo, enquanto
revestimento
que o ferro atua como
argamassa concreto
anodo, transformando-se
interno.
em produto de corrosão.
Corrosão Seletiva: Grafitização
Seletiva Dezinficação
Ocorre em ligas de
zinco, especialmente em
latões (>15% Zn).
(troc. de calor -
resfriador/condensador),
linha de agua salgada,
etc.
Prevenção: adição de
Zn migra, material fica
arsênio (As) e
esponjoso - praticamente antimônio (Sb) -
cobre – sem resistência latões inibidos- e
mecânica tratamento termico.
Corrosão Seletiva: Dezincificação
Corrosão Seletiva: Dezincificação
Outras Formas de Corrosão
Filiforme
A corrosão se processa sob a forma de finos
filamentos, mas não profundos, que se
propagam em diferentes direções e que não
se ultrapassam.
Também chamado:
2 Opções:
Acreditar em mim ... Ou
Entender a Equação de Nernst para calcular os potenciais
dos eletrodos ... (Segue cópia)
Corrosão por Célula Oclusa
Então: Acreditando em mim ...
Corrosão por Aeração Diferencial
Corrosão por Célula Oclusa
Corrosão por Aeração Diferencial
Corrosão por célula oclusa (CCO). Áreas catódicas: potenciais (E) entre
-0,1 e 0,1V; pH~8. Áreas anódicas: E entre -0,3 e -0,5V; pH entre 1 e 4.
Corrosão por Célula Oclusa
Corrosão Sob Depósito
Corrosão por Célula Oclusa
Corrosão Sob Depósito
Corrosão por Célula Oclusa
Corrosão Sob Depósito
Corrosão por Célula Oclusa
Corrosão por Frestas
Possui o mesmo mecanismo que a corrosão sob depósitos.
Diferenças: Disposição das áreas anódicas e o agente
causador da polarização.
Enquanto o agente limitador da aeração na CCO (Corrosão por
Célula Oclusa) é o filme de hidróxido, no caso das frestas, este
limitador de aeração pode ser a existência de espaços
parcialmente confinados entre peças tais como chapas
sobrepostas, flanges e rebites.
O processo é idêntico, começando com a corrosão do interior
da fresta, menos aerada, e conseqüente acidificação e migração
de ânions
Corrosão por Célula Oclusa
Corrosão por Frestas
Corrosão por Célula Oclusa
Corrosão por Frestas
Corrosão por Célula Oclusa
Corrosão por Frestas
Corrosão por Célula Oclusa
Corrosão por Frestas
Métodos de minimização da corrosão por frestas:
- utilizar, de preferência, juntas soldadas com soldas com penetração
total sem a existência de frestas;
- fechar as frestas existentes com solda contínua;
- elaborar projetos que permitam drenagem completa, eliminação de
cantos vivos e zonas mortas, além de facilidades para limpeza
completa das zonas interiores dos equipamentos, evitando-se assim o
acúmulo de depósitos;
- realizar inspeção e remoção freqüentes dos depósitos;
- usar filtros para remoção de sólidos em suspensão;
- remover materiais de revestimento provisório para períodos longos
de não utilização;
- utilizar juntas hidrofóbicas sempre que possível.
Corrosão por Célula Oclusa
Corrosão por Frestas
b
a
Excreção de ácidos;
Despolarização Catódica;
Corrosão por Aeração Diferencial;
Corrosão por Ação Conjunta de Bactérias;
Corrosão Microbiológica
Excreção de Ácidos
H2SO4
São Aeróbias: Necessitam de oxigênio.
São Autotróficas: Sintetizam seu material celular de compostos
inorgânicos de carbono e nitrogênio.
Temperatura Ótima: 25-30 °C (Morrem acima de 55°C)
Corrosão Microbiológica
Excreção de Ácidos
Exemplo: Destruição da parte superior interna de tubos de
concreto ou de aço-carbono para condução de água de
esgoto ou águas poluídas.
Proteção:
Exemplos de Bactérias:
Redutoras de Nitrato;
Redutoras de Dióxido de Carbono;
Redutoras de Sulfato.
Corrosão Microbiológica
Despolarização Catódica
São Anaeróbias;
Condições Favoráveis de PH: Entre 5,5 a 8,5 – Ótimo: 7,2;
Presença de Sulfato;
Presença de Nutrientes (incluindo matéria orgânica);
Temperatura: Entre 25 e 44 °C. Existem as termófilas que
resistem à 100 °C em poços profundos de petróleo.
Corrosão Microbiológica
Despolarização Catódica
Proteção:
Proteção Catódica;
Revestimentos Protetores;
Uso de tubos não-ferrosos;
Aeração;
Emprego de Cromatos (inibidores usados em sistemas
fechado);
Emprego de Bactericidas – Imidazolinas, metileno-bis-
tiocianato, isotiazolonas, etc.
Corrosão Microbiológica
Aeração Diferencial
½ O2 + H2O + 2 e- = 2 OH -
Óxidos de enxofre
Óxidos de enxofre
SO2 + OH - = HSO3 -
Óxidos de enxofre
Óxidos de Nitrogênio
Vários óxidos de nitrogênio podem ser encontrados na
atmosfera: N2O; NO; NO2 e N2O5. Do ponto de vista da
corrosão, o NO e o NO2 são os mais importantes e normalmente
designados como NOx. O NO2 é um forte oxidante e, portanto,
bem corrosivo para os metais, reduzindo-se para NO. Os dois
contaminantes SO2 e NO2 juntos possuem forte sinergismo,
aumentando consideravelmente a corrosão, principalmente em
ligas de cobre. A principal fonte de NOx é a queima de
hidrocarbonetos. O NO é formado pelo N2 e O2 do ar durante as
altas temperaturas reinantes nos motores a combustão.
Corrosão Atmosférica
Efeito dos Contaminantes
Cloretos
O cloreto é transportado à superfície metálica por gotas
ou por cristais carregados da água do mar através do
vento. Normalmente, exceto em algumas condições
industriais específicas, a ação do cloreto limita-se a
alguns poucos quilômetros do litoral.
Corrosão Atmosférica
Efeito dos Contaminantes
Sujeira e Fuligem
Influência da Temperatura
Atmosfera Rural
Baixo nível de poluição.
Deposição de SO2 menor que 10 mg/m2 dia e NaCl menor
que 5 mg/m2 dia.
Atmosfera Urbana
Alto nível de contaminantes, tais como fuligem e poeiras.
SO2 entre 10 e 80 mg/m2 dia.
Classificação da Atmosfera quanto à Corrosão
Atmosfera Industrial
Varia de acordo com o parque industrial existente e de
como os efluentes são tratados.
Deposição de SO2 maior que 80 mg/m2 dia.
Atmosfera Marinha
Taxa de deposição média de NaCl entre 5 a 500 mg/m2
dia.
Rente ao mar este valor pode chegar a 1500mg/m2 dia.
Classificação da Atmosfera quanto à
Corrosão
Microclimas
A classificação genérica anterior pode gerar
alguns erros de avaliação da corrosão
atmosférica, pois a existência de
microclimas pode alterar substancialmente
as condições de corrosão. A presença de
ventos com determinada direção, chaminés,
tanques atmosféricos etc, pode mudar as
condições do ambiente em distâncias de
alguns poucos metros.
Microclimas
Mecanismo Eletroquímico:
Ocorre em presença de eletrólito.
Reações químicas que envolvem transferência de carga ou
elétrons através de uma interface ou eletrólito.
Mecanismo Químico (Oxidação Direta):
Bico queimador de gás ácido com intensa sulfetação. Material AISI 304.
Mecanismo Eletroquímico
Corrosão em água ou soluções aquosas;
Mecanismo Eletroquímico
Corrosão Atmosférica;
Mecanismo Eletroquímico
Corrosão no Solo;
Películas de Oxidação
Como falamos anteriormente:
A “tendência” do material metálico se corroer sempre existirá.
Para:
Magnésio
Ferro
Películas de Oxidação
Exemplos de Metais que formam Camada
Passivadora de Óxido com proteção Eficiente
Aço-Inox
Alumínio