UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN ANTONIO ABAD DEL CUSCO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA E INGENIERIA

METALURGICA
DEPARTAMENTO ACADEMICO DE METALURGIA

PROCESOS EXTRACTIVOS I
Carrera Profesional : Ingeniería Metalúrgica

TEMAS: TERMODINÁMICA DE LA FUSIÓN Y CONVERSIÓN DE CONCENTRADOS

TERMODINÁMICA DE LOS PROCESOS DE REDUCCIÓN – FUSIÓN DE ÓXIDOS

Docente: Ing. Mag. Pedro Camero Hermoza

Integrantes:
- Candia Camacho Gonzalo Alberto
- Soto Soncco Marco Antonio
 Termodinámica de la Fusión y conversión
de concentrados
• La energia libre de Gibbs es un indicador de la
espontaneidad de cualquier reacción química.
• ΔG= ΔH–T. ΔS
• ΔG: diferencia de energía libre
• ΔH: diferencia de entalpía
• ΔS: diferencia de entropía
• T : temperatura absoluta (en K)
• Conceptualmente podemos definir ΔG como
la fracción de variación total de energía que es
capaz de efectuar trabajo a medida que el
sistema tiende al equilibrio, a P y T constantes.
• ΔG=-w (trabajo máximo)
• Cuanto más alejado esté el sistema del
equilibrio, más trabajo podrá realizar.
 Fusión
• Es un proceso de concentración en el cual se aprovecha la
gravedad para hacer que los elementos mas pesados
(importantes) se separen de los mas livianos (los no
deseados) formando una fina capa llamada escoria.
• El calor se puede suministrar de manera externa y en caso
de que se carguen concentrados sulfurados el calor puede
ser suministrado por una reacción de oxidación de la carga
siempre y cuando se supere la temperatura de ignición de
los sulfuros:
Calcocita Cu2S 400°C
Covelita CuS 450°C
Calcopirita CuFeS2 300°C
Bornita Cu5FeS4 400°C
Pirita FeS2 400°C
Pirrotita FeS 400°C
• CuFeS2 + 4O2(g) = CuSO4 + FeSO4
Hº = -1.5*106 kJ/kmol
• 2CuS + 7/2O2(g) = CuO.CuSO4 + SO2(g)
Hº = -1.1*106 kJ/kmol
• 2CuFeS2 + 13/2O2(g) = 2CuO + Fe2O3 +
4SO2(g) Hº = - 1.9*106 kJ/kmol Fe2O3
• La escoria se encontrara formada por sílice (SiO2) que
se encuentra de manera natural en el concentrado y
por materiales que se oxidaron durante la tostación
como Fe3O4, estos óxidos normalmente tienen un
punto de fusión mas alto que los compuestos metálicos
que queremos recuperar; por lo cual deberemos
agregar fundentes para que reaccione con la escoria y
reduzcan su punto de fusión, siendo los mas usados el
SiO2 y el CaO.
• CuFeS2 + O2 = Cu2S + FeS + FeO + SO2
• FeS2 + 5/2O2 = FeO + 2SO2
• 2FeO + SiO2 = Fe2SiO4
• 3FeO + ½ O2 = Fe3O4
Cantidad de O2 debe ser controlada para obtener la
cantidad de Fe y S oxidados.
Todas las reacciones son H < 0, que disminuye el consumo
de “combustible”
 Termodinámica de la conversión de
concentrados
• La conversión también es una etapa de
concentración la cual busca reducir el mineral
sulfurado obtenido en la fusión.
• La mata quedo como una solución homogénea de
cobre, níquel, cobalto, hierro y azufre, con
pequeñas cantidades de metales preciosos y
otros metales básicos.
• A dicha mata se inyecta aire, aire con oxigeno u
oxigeno puro para producir una oxidación
selectiva por el cual los elementos de la mata con
mayor afinidad por el oxigeno se oxidan.
• Primero se oxidan los sulfuros de hierro debido a que es el metal con mayor afinidad por el oxigeno resulta en una
oxidación preferencial del FeS a FeO y Fe3O4.
FeS + 3/2O2 = FeO + SO2 ∆Hº=-0.51 MJ/mol
3FeS+5O2 = Fe3O4 + 3SO2
La tendencia a formación o reducción de Fe3O4 esta dada por
3Fe3O4 + FeS(l,m) = 10FeO(l,e) + SO2(g)
Gº = 162000 – 92.1T, K1200ºC = 10-4
La formación de Fe3O4 disminuye disolviendo el FeO en una escoria 2FeO.SiO2 lo cual disminuye a FeO y desplaza la
reaccion a la derecha.
Para prevenir la formacion de Fe3O4 sólido la aFeO debe disminuir a 0.6 y la del FeS = 0.5 y con una pSO2 = 0.1.
Esto se alcanza con una escoria que contiene 20-30 SiO2 y 70-80% FeO.

Cualquier Cu2O que se forme será resulfurizado a Cu2s por la reacción

FeS(l) + Cu2O(l) = FeO(l) + Cu2S(l)

Gº1200ºC = -30 kcal/mol FeS

K = FeO * Cu2S/FeS / Cu2O = 104

• Después se agrega sílice para que se combine con el oxido de hierro y se produzca una escoria de silicato de hierro
la cual se desaloja inmediatamente de el convertidor.
• FeO + Sio2 = FeO.SiO2
• 2FeO + SiO2 = Fe2SiO4

• Dicha oxidación produce una gran cantidad de calor la cual es suficiente para que la carga del convertidor se
mantenga en estado líquido y la temperaturas requerida.
• Después se oxidan los metales con poca afinidad
por el oxigeno para separarlos del azufre al cual
están unidos.
• Cu2S+ 3/2 O2 = Cu2O+SO2
∆Gº=-0.23 MJ/mol
• Cu2S+2Cu2O = 6Cu+SO2
∆Gº=-0.05 MJ/mol
• Cu2S+O2 = 2Cu+SO2
∆Gº=-0.02 MJ/mol
• Cu2S+O2 = 2Cu+SO2
∆Hº=-0.22 MJ/mol
 Termodinámica de los procesos
de reducción – fusión de óxidos
• Un numeroso grupo de metales se producen a partir de oxidos, este es por ejemplo el caso del hierro Fe,
cromo Cr, manganeso Mn, estaño, etc. En otros casos, por ejemplo para el el plomo Pb y en zinc Zn, las
menas de sus sulfuros se tuestan primero para producir oxidos, como ya vimos; posteriormente estos
oxidos seran reducidos para producir metales.
EXISTEN DIVERSOS METODOS DE REDUCCION, ENTRE LOS CUALES SE ENCUENTRAN:
• REDUCCION POR DESCOMPOSICION TERMICA
• Solo los oxidos de los metales mas nobles pueden convertirse en metal mediante una simple
descomposición térmica. Tal es el caso del oxido de plata, el cual, a temperatura mayores a 200 ºC y en
atmosferas, inertes , se descompone mediante la siguiente reacción:
• 2Ag2O + calor ----- 4 Ag + O2
• Igualmente el Pto se descompone alrededor de 500 ºC y el Pd0 por arriba de casi 900 ºC mediante las
reacciones respectivas siguientes:
• 2PdO + CALOR --------- 2Pd + O2
• 2PtO + CALOR ---------- 2Pt + O2
• REDUCCION POR MEDIO DE UN AGENTE REDUCTOR
• Todos los demás óxidos metálicos se descomponen por medio de un agente reductor , este puede ser
carbono, monóxido de carbono, hidrogeno y en casos especiales, otro metal que tenga mayor afinidad por
el oxígeno, por ejemplo se puede reducir el Fe2O3 con Al.
• AGENTES REDUCTORES
• El carbono, el monóxido de carbono y el hidrogeno son los agentes reductores de mayor importancia
industrial y económica y pueden ser producidos a partir de materias primas como el carbón, petróleo o el
gas natural.
 PRESION DE EQUILIBRIO DEL OXIGENO

• La reacción de formación de un oxido metálico MxOy por mol de oxígeno es :

2𝑥 2
• M + 𝑂2 = 𝑀𝑥 O𝑦
𝑦 𝑦

• La constante de equilibrio es KT = ( a2/yMxOy) / (aM2x/y. pO2)

• Si aMxOy = aM = 1 para el metal y el óxido puros, entonces kT = 1/pO2

• y ∆GoT = - RT ln kT , luego ∆GoT = RT ln pO2

• pO2 = presión parcial del oxígeno en el equilibrio con el metal y óxido puros.

• La presión de equilibrio de oxígeno encima de los óxidos es conocida como la presión de disociación o
tensión de disociación.
• Los metales como el Au, Ag, y Pt, metales del
grupo del platino y del mercurio, tienen una
presión de disociación alta. Los metales que
poseen una baja presión de disociación aún a
altas temperaturas, como el Ca, Mg y Al son
difíciles de reducir.

• La figura muestra una curva típica de la

variación de la pO2 con la temperatura en el
equilibrio para un oxido metálico, la curva
divide el campo en dos áreas de estabilidad
definidas. Por encima de la presión de
equilibrio (punto e), el metal se oxida y es
estable el MO (punto a), por el contrario por
debajo de la presión de equilibrio (e) el MO
se disocia y es estable el metal (punto b).
 DIAGRAMA ∆GoT – T ( Diagrama Ellingham)

• La reacción de oxidación de un metal tiene la siguiente forma:

2𝑥 2
• M + 𝑂2 = 𝑀𝑥 O𝑦
𝑦 𝑦

• y el cambio de la energía libre ∆GT es :

2 2𝑥
• ∆GT = GMxOy - GM – GO2
𝑦 𝑦

• A cualquier temperatura T, las tres fases pueden coexistir solamente a la presión parcial de equilibrio del
oxígeno, a mayor presión de oxígeno el metal se oxida y a menor presión en óxido es reducido a metal.
Cuando se alcanza el equilibrio ∆GT = 0. Es importante conocer el cambio de la energía libre ∆GT, por
cuanto ésta determina la dirección de la reacción, las condiciones del equilibrio y así la factibilidad
termodinámica y el rendimiento del proceso.
• Por definición: ∆GT = ∆HT - T∆ST
 REDUCCION DEL HIERRO ( Reduccion en el alto horno)

• ¿En donde se efectúa la reducción?

• El alto horno es la construcción para efectuar la fusión y la reducción de minerales de hierro, con vistas a
elaborar la fundición.
• Por el fondo del horno se introduce un soplo de aire a través de las toberas. Los gases del horno se extraen
por la parte superior y el arrabio (metal caliente) y la escoria fundida se localizan en el fondo del horno en
un crisol. El cono invertido que se encuentra entre el cuerpo del horno y el crisol se llama atalaje.
• Al nivel de las toberas de aire reacciona con el coque dando la reacción global:
• 2C + O2 ------- 2CO2
• Esta reacción representa la principal fuente de calor y de gas reductor.
• En la parte superior del cuerpo del horno, la mena se reduce por medio de las siguientes etapas:
• 3Fe2O3 + CO2 ---------- Fe3O4 + CO2
• Fe3o4 + CO3 ---------- FeO + CO2
• Feo + CO -------- Fe + CO2

• TERMODINAMICA DE LA REDUCCION DEL HIERRO

• Curvas de Chaudron: Estas curvas señalan las proporciones de CO que se deben rebasar para que se pueda
producir a diversas temperaturas la reducción de los diferentes oxidos de hierro.
• A temperaturas superiores a 555 ºC, la reducción del los oxidos de hierro por la acción de mezclas de CO y
de CO2 se realiza en tres etapas sucesivas, avanzando las transformaciones en la siguiente forma:
• Fe2O3 -------- Fe3O4 -------- FeO -------- Fe
• Teóricamente, las transformaciones Fe3o4* FeO* y Fe por la acción del CO, solo pueden producirse a
temperaturas superiores a 555 ºC.
Figura 3:

Figura 4:

Se observa en la figura 3 que bastan pequeñísimos porcentajes de CO en los gases, inferiores a 0.003%,
que son casi despreciables, para que en el intervalo 400 900 ºC se verifique a diversas temperaturas , las
transformaciones señaladas anteriormente, de acuerdo con la figura son
• A 700 ºc, por ejemplo para que teóricamente se produzca la reducción Fe2O3* Fe3O4* FeO,
hay que sobrepasar la proporción de 38% de CO en los gases; y para que se complete la
reducción FeO* Fe, hay que rebasar la proporción de 60% de CO.
• A 900 º C para que se realice la transformación Fe3O4* FeO, teóricamente, hace falta
sobrepasar la proporción de 25% de CO en los gases; y para la reducen FeO* Fe, el
porcentaje de CO debe ser superior a 68%.

Figura 5:
 Bibliografía
• Procesos de extracción de minerales, Ing. Mag.
Pedro Camero Hermoza.
• Pirometalurgia 1 “Apunte para alumnos de
Ingeniería Metalúrgica”, MetalúrgicaEdelmira
Galvez A.Departamento de Ingeniería
Metalúrgica.
• http://slideplayer.es/slide/4009307/
• http://slideplayer.es/slide/4392898/
• http://revistademetalurgia.revistas.csic.es/index.
php/revistademetalurgia/article/viewFile/613/62
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