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CAPITULO III

ESTRUCTURA DE LOS SÓLIDOS


1. ESTADO SÓLIDO

• En el estado sólido los átomos y moléculas presentan


cierta permanencia en sus posiciones atómico
reticulares, que aunque no signifique rigidez, le
confieren al material un cierto grado de
indeformabilidad característico de este estado.
• En el estado sólido los materiales tienen dos tipos de
estructuras:
a) Estructura cristalina.
b) Estructura amorfa.
FIG, 3,1 SOLIDOS CRISTALINOS
1.1 ESTADO CRISTALINO (estructura cristalina).

Presenta cierta regularidad externa, que permite la


apreciación de planos diedros en su configuración, dando
origen a formas poliédricas complejas.
Los materiales cristalinos son ANISOTRÓPICOS.
1.2 ESTADO AMORFO (estructura amorfa)

El estado amorfo, manifiesta irregularidad externa, con una


arbitrariedad de constitución atómica, presenta idénticas
propiedades en cualquier dirección, a esta propiedad se le
llama ISÓTROPÍA.
• MATERIAL CRISTALINO
Ejemplo. Cuarzo
Diamante

• MATERIAL AMORFO.
Ejemplo: Poliestireno,
ópalo

FIG. 3.2 ESTRUCTURA CRISTALINA Y AMORFA DE LOS MATERIALES


2. ESTRUCTURAS CRISTALINAS.
La estructura cristalina está caracterizada por un apilamiento
simétrico y ordenado de los átomos en el espacio. A este tipo
de apilamiento se le llama red cristalina.
Las redes cristalinas están caracterizadas por:
a) Constante reticular o parámetro de red.
b) Malla o sistema estructural.
c) Célula unidad o celdilla elemental.

A. CONSTANTE RETICULAR.(PARAMETRO DE RED).


Son las distancias entre las posiciones medias de los centros
de los átomos, según las direcciones principales, en tres
dimensiones; a, b, c, α, β, γ.
z

c
ºß

º
y
b

?
a º

a
x

• a,b,c : Distancias interatómicas


• ,β,γ : Ángulos interaxiales

FIG. 3.3 CONSTANTES RETICULARES


B. MALLA O SISTEMA ESTRUCTURAL. Es el mas
pequeño elemento representativo de la simetría de la
red, la cual define un sistema cristalino (dado por la
forma geométrica); tal como: cúbica, tetragonal,
hexagonal, romboédrica, triclínica, etc.

C. CELULA UNIDAD O CELDILLA ELEMENTAL.


Es el más pequeño elemento de la red, que permite
reproducir toda la red por traslación. La celdilla
elemental define la estructura cristalina de un elemento
en particular, permitiendo determinar la ubicación de los
átomos dentro de la celdilla.
2.1. SISTEMAS Y REDES CRISTALINAS
• A. J. Bravais, demostró que sólo son necesarias siete
tipos diferentes de mallas o sistemas básicos y 14
celdas unidad, para describir todas las estructuras
reticulares posibles.
• La red difiere de un material a otro tanto en tamaño
como en forma, dependiendo del tamaño de los átomos
y del tipo de enlace entre ellos.
• La estructura cristalina de un material se refiere al
tamaño, la forma y la organización atómica dentro de la
red
CUADRO 3.1 SISTEMAS Y CELDAS UNIDAD CRISTALOGRAFICAS.
N SISTEMA EJES Y ANGULOS CELDA UNIDAD EJEMPLO
CRISTALINO INTERAXIALES

1 CUBICO a=b=c 1 Simple Carbono (diamante)


 =  =  = 90º 2 De cara centrada (FCC) Oro, Aluminio, Cobre

3 De cuerpo centrado Hierro ,Vanadio, Cromo


(BCC)
2 TETRAGONAL a=bc 4 Simple Estaño
 =  =  = 90º 5 De cuerpo centrado Indio, martensita
3 ORTORROMBICO abc 6 Simple Boro
 =  =  = 90º 7 De base centrada Azufre 
8 De cara centrada Galio
9 De cuerpo centrado Uranio
4 ROMBOEDRICO a=b=c 10 Simple Antimonio, Mercurio
 =  =   90º Bismuto. Arsénico

5 HEXAGONAL a=bc 11 Simple Magnesio, Berilio, Cadmio


 =  =90º,  = 120º Zinc.

6 MONOCLINICO abc 12 Simple Azufre 


 =  = 90º   13 De base centrada Plutonio, Selenio
7 TRICLINICO abc 14 Simple Acido bórico
      90º
FIG. 3.5 LOS 14 TIPOS DE CELDAS UNITARIAS, O REDES DE BRAVAIS, AGRUPADAS EN
SIETE SISTEMAS CRISTALINOS
A. RED CUBICA DE CUERPO CENTRADO (BCC - CC)

• En este tipo de red, los átomos se encuentran


dispuestos en los vértices y en el centro del cubo.
D

a d

FIG. 3.6 CELDA UNIDAD CUBICA DE CUERPO CENTRADO (BCC)


REPRESENTACION PUNTUAL
FIG. 3.7 CELDA UNIDAD CUBICA DE CUERPO CENTRADO (BCC) ATOMOS DE LA
DIAGONAL ES MAYORES SON TANGENTES
A.1 RELACIONES GEOMÉTRICAS EN LA CELDA BCC
• En la celda cúbica BCC se tiene.

d  a2  a2 D a 2  ( a 2 ) 2 4R  a 3
Da 3 4R
d a 2 a
3
• D : Diagonal mayor del cubo, d : Diagonal de la cara del cubo
• a : Parámetro de red (lado del cubo, r (R) : radio del átomo
A.2 ATOMOS EQUIVALENTES EN UNA CELDA UNIDAD BCC

• El número de átomos a considerar por cada celda


unidad BCC será

1 atm
N º atm celda BCC  1 atm central   8 vértices  2 atm
8
A.3 MASA EN UNA CELDA UNIDAD BCC

6,023 x 1023 átomos/mol …..M. A.( Masa atómica en


(Nº) gr. del elemento)
n (Número átomos por celda) ........... X (masa celda
unidad)

M.A.
Masa de la celda unidad BCC  n 

A.4 NUMERO DE COORDINACION EN UNA CELDA
UNIDAD BCC

2 3

1 4
A. R.

5 6

8
7

Tomando como átomo de referencia (A.R.) el átomo central de la celda.


Por lo tanto el Número de coordinación será = 8
A.5 FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO EN UNA CELDA
UNIDAD BCC

Relación entre el volumen del número de átomos


equivalente de la celda , entre el volumen de la celda.

Volumen de átomos equivalentes de la celda


f .e 
Volumen de la celda

4  R3 V celda  ( a ) 3
Vatm. celda  n 
3
8 π R3
f.e 
3 a3
PROBLEMA.
El tungsteno a 20º es BCC y tiene un radio atómico de
0,141 nm. Calcule el valor de su constante reticular en ºA.
PROBLEMA.
El Niobio a 20 ºC es BCC y tiene un radio atómico de 0,147
nm. Calcule el valor para su constante reticular en nm y el
factor de empaquetamiento de su celda unidad.
Solución.

4R 4 x 0,147 nm
a a 
3 3
a = 0,339 nm

8  (0,147nm)3
f .e 
3 (0,339 nm)3
B. RED CUBICA DE CARA CENTRADA (FCC - CCC)

• Los átomos se encuentran dispuestos en los vértices y en


el centro de las caras del cubo.
d

FIG. 3.8 CELDA UNIDAD CUBICA DE CARA CENTRADA (FCC)


• a) Cristal de la red cubica de cara centrada b) Representación ideal de los átomos
en cristal de cara centrada

FIG. 3.9 CELDA UNIDAD CUBICA DE CARA CENTRADA (FCC) ATOMOS


TANGENTES LOS DE LAS CARAS DEL CUBO
B.1 RELACIONES GEOMÉTRICAS EN LA CELDA FCC

En la celda cúbica se tiene.


4R  a 2
d  a a 2 2
4R
a
d a 2 2
• D : Diagonal mayor del cubo, d : Diagonal de la cara del cubo
• a : Parámetro de red (lado del cubo), r (R) : radio del átomo
B.2. NUMERO DE ATOMOS POR CELDA UNIDAD
CUBICA FCC
• El número de átomos a considerar por cada celda unidad FCC será

1 atm 1 atm
N º atm celda FCC  6 caras    8 vértices  4 atm
2 cara 8 vertice
B.3. MASA DE LA CELDA UNIDAD CUBICA FCC.

• Constituida por la masa de 4 átomos de su celda unidad.

M . A.
Masa de la celda unidad FCC  4 atm 
23
6,023  10 atm / mol
B.4. NUMERO DE COORDINACION EN UNA CELDA
UNIDAD FCC.

Tomando como átomo de referencia el átomo central de una cara de


dos celdas contiguas, entonces el número de coordinación será= 12
B.5. FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO EN UNA CELDA
UNIDAD BCC

• Considerando el volumen de 4 átomos en el volumen de la celda


(n = 4)

4R 3
V celda  ( a ) 3
Vatm. celda  n 
3
3
16 π R
f.e  3
3a
PROBLEMA.
Un metal con una estructura cúbica tiene una densidad de
1,892 g/cm3, un peso atómico de 132,91 g/mol y un
parámetro de red de 6,13 ºA. Un átomo está asociado con
cada punto de la red. Determine la estructura cúbica del
metal.
PROBLEMA.
El calcio es FCC y tiene una constante de red de 0.3615
nm. Calcule el valor del radio atómico y el factor de
acomodamiento de su celda unidad.
C. RED HEXAGONAL COMPACTA (HCP)

• Los átomos se hallan situados en los vértices de los


hexágonos básicos y en los centros de ambas bases, así
como en los centros de los tres triángulos no adyacentes de
la base media. Se consideran 4 ejes.
FIG. 3.10 SISTEMA DE EJES EN CELDA HEXAGONAL: x, y, y’ en la base con
apertura interaxial de 120º y el eje z, perpendicular a la base
FIG. 3.11 CELDA UNIDAD HEXAGONAL COMPACTA (HCP)
C.1. RELACIONES GEOMETRICAS EN UNA CELDA
UNIDAD HCP.
• Considerando los átomos de una base hexagonal.

a  2R h  a sen 60º
a ( a sen 60º )
A BASE HEX  6
2

A BASE HEX  3 a sen 60º


2
C.2. NUMERO DE ATOMOS POR CELDA UNIDAD
HEXAGONAL COMPACTA (HCP)
• El número de átomos a considerar por cada celda unidad
HCP será:

1 atm 1 atm
N º atm HCP  2 bases    12 vértices
2 base 6 vertice
 3 atm base media  6 atm
C.3. MASA DE LA CELDA UNIDAD HCP

• Considerando 6 átomos por celda unidad.

M . A.
Masa de la celda unidad HCP  6 atm 
23
6,023  10 atm / mol
C.4. NUMERO DE COORDINACION CELDA UNIDAD HCP.

Considera como átomo de referencia un central de


una base hexagonal de dos celdas contiguas unidas por la
base hexagonal.
a) Cuando c/a = 1.633 (ideal).
Los 6 átomos que están ubicados en los vértices de la
base principal considerada y los 3 átomos de cada una de
las bases medias de las celdas superior e inferior a la base
principal considerada, son equidistantes. Por lo tanto el
número de coordinación para esta relación será igual a 12.
b) Cuando c/a > 1.633.
Los átomos más próximos y equidistantes al átomo de
referencia son: los 6 átomos que están ubicados en los
vértices de la base principal considerada, los átomos que
están ubicados en las bases medias se hallan mas alejados.
Por lo tanto el número de coordinación es 6.
c) Cuando c/a < 1.633.
Los átomos mas próximos y equidistantes, al átomo de
referencia son: Los 6 átomos que están ubicados en las
bases medias superior e inferior a la base principal
considerada, los átomos de los vértices de la base principal
se encuentran mas alejados. Por lo tanto el número de
coordinación para esta relación es 6.
C.5. FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO EN UNA CELDA
UNIDAD HCP

• Considerando el volumen de 6 átomos en el volumen de la celda (n =


6), c es la altura del hexágono regular

4 R 3
Vatm. celda HCP  n 
3

VceldaHCP  c x 3 a sen 60º  3 a c sen 60º


2 2
PROBLEMA.
El indio tiene una estructura tetragonal, con a = 0,32517 nm y
c= 0,49459 nm, La densidad es 7,286 g/cm3 y el peso
atómico es de 114,82 g/mol. ¿Tiene el indio una estructura
tetragonal simple o una estructura tetragonal centrada en el
cuerpo?
PROBLEMA
El bismuto tiene una estructura hexagonal con a = 0,4546 nm
y c/a = 1,18 nm, la densidad es 9,808 g/cm3 y el peso
atómico es de 208,98 g/mol. Determine:
a) El volumen de la celda unitaria.
b) ¿Cuantos átomos existen en cada celda unitaria?
c) ¿Cual es su número de coordinación y que átomos son los
que se consideran?
• PROBLEMA.
El cadmio a 20ºC es HCP. Utilizando como valor de su radio
atómico 0,148 nm, calcule el volumen de su celdilla unidad.
Considere un factor de empaquetamiento de 0,74. Además
determine su número de coordinación y cuales son los
átomos considerados.
SOLUCION.
R = 0,148 nm
f.e. = 0,74
V=?
Nº de coord.
• Calculo del volumen de la celda HCP del Cd.
De la ecuación.
4
Vol . átom equiv. celda HCP n π R 3

f .e = = 2 3
Vol . celda HCP 3 a sen 60º × c

Reemplazando valores
4
6  R3
3 2   0,148 nm
0,74   c   0,3579 nm
2
3 (2  0,148) c sen 60º 3  0,866025

VceldaHCP  c x 3 a 2 sen 60º  3 (2  0,148 nm) 2  0,3579 nm  sen 60º


VceldaHCP  0,08147 nm 3
• Número de coordinación y átomos considerados.
Calculo de la relación c/a
c 0,3579 nm
  1,21 1,21 1,633
a 2  0,148 nm

El número de coordinación es 6, los átomos considerados son


los de las bases medias, que están mas cercanos al A.R.
• PROBLEMA.
El circonio a 20 º es HCP, la altura "c" de su celdilla unidad es
0,5148 nm y su relación c/a es 1.593. Calcular el valor de su
constante reticular "a“ en nm, la masa de su celda, si M. A. es
= 91,22 gr/mol, cual es el factor de empaquetamiento y su
densidad volumétrica.