INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SONORA

Materia:

“QUÍMICA ORGÁNICA II CON LABORATORIO”

Unidad 3
AMINAS AROMÁTICAS

Docente
Dr. Jesús Álvarez Sánchez

Cd. Obregón, Sonora 24 de Octubre de 2018

 UNIDAD 3

AMINAS AROMÁTICAS

• Estructura química de las aminas aromáticas

• Propiedades físicas y nomenclatura.
• Estructura y basicidad de las aminas
heterocíclicas.
• Aminas heterocíclicas naturales: alcaloides.
• Nomenclatura y aplicaciones.
• Reacciones características.
• Mecanismos generales de extracción de
alcaloides.
• Toxicidad de los alcaloides y su prevención.
 Purificación de las aminas

Su basicidad proporciona un medio por el cual las aminas pueden ser separadas de
los compuestos orgánicos neutros.
Una mezcla que contiene una amina se disuelve en dietil éter y se agita con acido
clorhídrico diluido para convertir la amina en sal de amonio. La sal de amonio, al
ser iónica, se disuelve en la fase acuosa, la cual se separa de la fase etérea. Al
añadir hidróxido sódico a la capa acuosa se convierte la sal de amonio en amina
libre, la cual se separa de la fase acuosa por extracción con una nueva porción de
éter.
Purificación de las aminas
 Aminas heterocíclicas

Un tipo de amino compuesto muy importante es

aquel donde el nitrógeno forma parte de un anillo.
Y como hay mas de un tipo de átomos en la
molécula…el compuesto del cual forma parte es
heterocíclico.
Estas aminas heterocíclicas pueden ser saturadas o
no, alifáticas o aromáticas; el nitrógeno comparte el
anillo con otro o con un heteroatomo de otro tipo,
por ejemplo: oxigeno o azufre.

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Nomenclatura de aminas heterocíclicas
 BASICIDAD DE AMINAS HETEROCÍCLICAS

La piperidina presenta una basicidad similar a la de la alquilaminas. Sin embargo, cuando el

nitrógeno forma parte de un anillo aromático, su basicidad decrece marcadamente. La piridina,
por ejemplo es un millón de veces menos básica que la piperidina

Es mas básica que

Piperidina Piridina

El imidazol es aproximadamente 100 veces mas básico que la piridina. La protonación del imidazol
conduce a un ion que esta estabilizado por la deslocalización electrónica representada en las
estruturas de resonancia que se muestran:

Imidazol Ion Imidazolio

 Preparación de aminas por alquilación del amoniaco

Producción de amina primaria

Reacción general:

Haluro de Amina Haluro de

alquilo Amoniaco primaria amonio

Este método no es recomendable porque la amina primaria

formada es en si misma un nucleófila y compite con el haluro de
alquilo con el amoniaco.

Producción de amina secundaria

Reacción general:

Haluro de Amina Amoniaco Amina Haluro de

alquilo primaria Secundaria amonio
 Preparación de aminas por alquilación del amoniaco

Producción de amina primaria

Cuando el 1-bromo octano, se deja reaccionar con el amoniaco, se

aislan en cantidades similares la amina primaria y la secundaria.

1-bromo octano Octil- amina N,N-Dioctil-amina

Producción de amina terciaria

Reacción general:

Haluro de Amina Amina Haluro de

alquilo Amoniaco terciaria amonio
secundaria
Preparación de aminas por alquilación del amoniaco

Producción de una sal de amonio cuaternario

Reacción general:

Haluro de Amina
alquilo terciaria Sal de amonio
cuaternario
 Síntesis de Gabriel de alquilaminas primarias

Paso 1. Preparar la sal potásica de la ftalamida

Ftalamida N-Ftalamida potásica

Paso 2. Preparar N-Bencil-ftalamida, por medio de un proceso de sustitución

nucleófilica bimolecular (SN2)

N-Ftalamida potásica Cloruro de N-Bencil-ftalamida

bencilo
 Síntesis de Gabriel de alquilaminas primarias

Paso 3. Rompiendo los enlaces amida, transfiriendo el acilo a la hidrazina.

N-Bencil-ftalamida Hidrazina Bencil-amina Ftalilhidrazina

(97 %)

Los haluros de arilo no pueden convertirse en arilaminas por síntesis

de Gabriel (la razón es que no sufren sustitución nucleófilica con la
ftalamida potásica en la primera etapa de este procedimiento). La
síntesis de Gabriel esta limitada a la preparación de aminas del tipo
RCH2NH2, esto es, aminas primarias en las cuales el grupo amino
esta unido a un carbono primario.
 Síntesis de Gabriel de alquilaminas primarias

Ejercicio:
¿Cuáles de las siguientes aminas pueden preparar por la síntesis de
Gabriel? ¿Cuáles no? Escriba ecuaciones que muestren las
aplicaciones de este método.

a. Butil-amina.
b. Isobutil-amina.
c. Terc-Butil-amina.
d. 2-Fenil-etil-amina.
e. N-Metil-bencil-amina
f. Anilina.
 Preparación de aminas por reducción

Las alquilazidas, preparadas por sustitución nucleófilica de los

haluros de alquilo con azida sódica, se reducen a alquilaminas por
varios reactivos, entre ello el hidruro de aluminio-litio (LiAlH4) en
Dietil éter.

Alquilazidas Amina primaria

2-Fenil-etil -azida 2-Fenil-etil-amina (89 %)

 Preparación de aminas por reducción

Por hidrogenación catalítica:

1,2-Epoxiciclo- trans -2-

hexano trans -2-Amino-ciclo-
Azidociclo-
hexanol (81 %)
hexanol (61 %)

Dioxano
 Preparación de aminas por reducción

Los mismos métodos de reducción pueden aplicarse para la conversión

de nitrilos en aminas primarias.

Reacción general:

Nitrilo Amina primaria

Cianuro de p- 2-(p-(trifluorometil)fenil-etil-
(trifluorometil)bencilo amina(53 %)

Pentanonitrilo 1-Pentanamina (56 %)

 Preparación de aminas por reducción

Los grupos nitro se reducen fácilmente a aminas primarias por varios

métodos. La hidrogenación catalítica sobre platino, paladio o níquel se
utilizan a menudo, así como la reducción con hierro y estaño en acido
clorhídrico.
La secuencia de reducción es: ArH → ArNO2 → ArNH2

O-Isopropil-anilina (92 %)
O-nitro-Isopropil-benceno

p-Cloro-anilina (95 %)
p-Cloro-nitro-benceno
 Preparación de aminas por reducción

m-Nitro-acetofenona m-Amino-acetofenona (82 %)

Estaño: Sn
 Propiedades químicas

Efectos de los sustituyentes en la sustitución aromática

electrófila: sustituyentes activantes
Propiedades químicas
 Reacciones representativas de sustitución aromática electrófila
del benceno

1.- Nitración
Benceno Ácido nítrico Nitro-Benceno (95 %) Agua

Calor
2.- Sulfonación
Benceno Ácido sulfúrico Ácido bencensulfonico Agua
(100 %)

3.- Halogenación
Benceno Bromo Bromo-benceno Bromuro de hidrogeno
(65-75 %)

4.- Alquilación de
Cloruro de
Friedel-Crafts Benceno
terbutilo Ter-Butil-benceno (60 %) Cloruro de hidrogeno

5.- Acilación de
Friedel-Crafts
Cloruro de
Benceno propanoilo 1-Fenil-1-Propanona cloruro de hidrogeno
(88%)
 Preparación de aminas por reducción

Ejercicio:
Esquematice una síntesis para cada una de las siguientes arilaminas a
partir de benceno:

a) o-Isopropil-anilina.
b) p-Isopropil-anilina.
c) 4-Isopropil-1,3-bencenodiamina.
d) p-Cloro-anilina.
e) m-Amino-acetofenona.
 Preparación de aminas por reducción

Un método que permite el acceso a una amina primaria, secundaria o

terciaria es la reducción del grupo carbonilo de una amida con hidruro de
aluminio y litio.

Reacción general:

R y R’ pueden ser grupos alquilo o arilo. Las amidas primarias

conducen a aminas primarias.

3-Fenil-butanamida 3-Fenil-1-butamina (59 %)

 Preparación de aminas por reducción

La amidas N-sustituidas conducen a aminas secundarias

Acetanilida N-Etil-anilina (92 %)

La amidas N,N-disustituidas conducen a aminas terciarias

N,N-Dimetil-ciclohexano- N,N-Dimetil-ciclohexil metil

carboxamida amina (88 %)
 Preparación por aminación reductiva

Las iminas pueden reducirse a aminas primarias por hidrogenación catalítica.

Reacción general:

Aldehído o Amoniaco Imina Amina

cetona primaria

Ciclohexanona Ciclohexilimina Ciclohexilamina

(80 %)
 Preparación por aminación reductiva

Las aminas secundarias se preparan por hidrogenación de una compuesto

carbonílico en presencia de una amina primaria. El intermedio es una imina
N-sustituida, o base de Schiff.

Heptanal Anilina
N-Heptilanilina
(65 %)
 Preparación por aminación reductiva

Las aminas secundarias se preparan por hidrogenación de una compuesto

carbonílico en presencia de una amina primaria. El intermedio es una imina
N-sustituida, o base de Schiff.

Butanal Piperidina Carbibolamina N-Butil-piperidina

(93 %)
 Preparación por aminación reductiva

Ejercicios:

Muestre como puede prepararse por aminación reductiva cada

una de las reacciones siguientes aminas a partir del benzaldehído:
a. Bencilamina.
b. Dibencilamina.
c. N,N-Dimetil-bencilamina.
d. N-Bencil-piperidina.