Equilibrio químico

Equilibrio Químico

• Propio de reacciones reversibles.

• La velocidad de reacción directa se iguala a la velocidad
de reacción inversa.
• Las concentraciones de cada especie NO cambian en el
tiempo.
• El avance de la reacción, está controlado por una
Constante de Equilibrio.
• Depende de la Temperatura.
2
• Todos los sistemas químicos reversibles alcanzan en el
tiempo la condición de equilibrio
• El estado de equilibrio químico es de naturaleza dinámica
y no estática.

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 Reacciones Reversibles
• la reacción evoluciona de modo tal que sus velocidades se igualan,
estableciéndose un equilibrio químico.
• Bajo estas condiciones la reacción es reversible y se representa de la
siguiente manera:

2N2O5(g) O2(g) + 4NO2(g)

• En una reacción reversible, la reacción ocurre simultáneamente en

ambas direcciones.
• Lo anterior se indica por medio de una doble flecha
• En principio, casi todas las reacciones son reversibles en cierta medida.

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Forma general de la Keq

Keq 
C x D
c d

A x B
a b

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 Constante de Equilibrio

Keq 
O2 x NO 2 
2 N2O5(g) ↔ O2(g) + 4 NO2(g)
4

N2O5  2

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 Constante de Equilibrio

N2(g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3(g)

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Kc y Kp

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 Reacciones en fase gaseosa

• En un recipiente cerrado, cada especie puede

cuantificarse por la concentración molar y también por la
Presión Parcial.
• La Keq puede escribirse en función de la Concentración
Molar o bien en función de la Presión Parcial.
• Kc representará a la Keq escrita con concentraciones
molares
• Kp representará a la Keq escrita con presiones parciales
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Ejemplo:

N 2O4 ( g )  Calor  2 NO2 ( g )

Keq  Kc 
NO2  2
N2O4 

10
escrita con concentraciones molares

NO 2  2
escrita con presiones parciales

Kc 
N2O4  Kp 
p 2
NO2

pN2O4

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Utilizando la ecuación de los gases ideales:

PV = nRT
Se tendrá:
nRT n
P y como C  ,
V V
en el equilibrio se tiene que Peq  Ceq x RT

2
pNO
Kp 
NO 2  x (RT) 2
2
2

Kc 
NO 2 
2
pN2O4 Kp 
N2O4  N2O4 x (RT)

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 Equilibrio Homogéneo y Heterogéneo

Si todos los reactivos y productos están en una sola

fase, el equilibrio es homogéneo.

Si uno o más reactivos o productos están en una fase

diferente, el equilibrio es heterogéneo.

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 Criterios para representar la Keq

• Los líquidos y los sólidos puros no se incluyen en la constante

de equilibrio.
• Si una ecuación se invierte, el valor de la nueva Keq, será el
inverso del valor anterior.
• El valor de la Keq de toda ecuación que se amplifique por un
número, cambiará a la potencia del número por el cual se
amplificó.
• Si una reacción se realiza en etapas sucesivas, la Keq de la
reacción global corresponde a la multiplicación de las Keq de
todas las etapas.
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Ejemplo:

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

CaO( s )
Kc   CO 2 ( g )  constante  CO 2 ( g )
CaCO3 ( s )

 K c  K c  constante  CO 2 ( g )

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Magnitud de las constantes de equilibrio

16
Predicción del sentido de una reacción

17
Henry Louis Le Châtelier
Nace en París, Francia, el 8 de
octubre de 1859. Muere en Miribel-
les-Échelles, Francia, el 17 de
septiembre de 1936). Fue un
famoso químico francés. Es
conocido por su Principio de los
Equilibrios Químicos, mejor
conocido como Principio de Le
Châtelier

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 Principio de Le Chatelier

• Establece que si un sistema en equilibrio es sometido a

una perturbación o tensión, el sistema reaccionará de tal
manera que disminuirá el efecto de la tensión.
• Hay 3 formas de alterar la composición en el equilibrio
de una mezcla de reacción en estado gaseoso para
mejorar el rendimiento de un producto:

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20
 Cambios en la Concentración;
Remoción de productos o adición de reactivos

“reactivos” “productos” Si se remueven los

productos (como
quitar agua del lado
derecho del tubo) La
reacción se
desplazará hacia la
derecha hasta que se
reestablezca el
equilibrio.

21
“reactivos” “productos” Si se agrega más
reactivos (como
agregar agua en el lado
izquierdo del tubo) la
reacción se desplazará
hacia la derecha hasta
que se reestablezca el
equilibrio.

22
Ejemplo:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)
¿Qué sucederá si se elimina el vapor de agua en la
reacción anterior?
Keq 
CH4  x H2O
COx H2 

Q < Keq; el equilibrio se desplaza hacia la derecha

23
 Ejercicio:
A 25 ºC la Keq de la reacción es 87,5 PCl5(g) === PCl3(g) + Cl2(g)

¿Qué concentración existirá para cada especie en el Equilibrio, si se inicia

sólo con una concentración 2,0 M en PCl5?
Condición de inicio: Condición de Equilibrio: Keq 
PCl3 x Cl2 
[PCl5] = 2,0 M [PCl5] = (2 – x) PCl5 
[PCl3] = 0 [PCl3] = (0 + x) = x
[Cl2] = 0 [Cl2] = (0 + x) = x Se obtiene una ecuación
de 2º grado:
Reemplazando en la Keq:

(x) x (x) x 2 x2  87,5 x - 175  0

87,5  
(2  x) (2  x)
Dejando la expresión lineal:
- 87,5  (87,5)2 - 4 x (1)x(-175)
87,5 x (2 - x)  x 2 x
2x(1)

24
 x2  87,5 x - 175  0

- 87,5  (87,5)2 - 4 x (1)x(-175)

x
2x(1)

x1 = 1,956 y x2 = - 89,456
Ya que x representa concentración molar, se descarta el valor negativo

Condición de Equilibrio: Resultado final:

[PCl5] = (2 – x)
[PCl3] = (0 + x) = x [PCl5] = (2 – 1,956) = 0,044 M
[Cl2] = (0 + x) = x [PCl3] = 1,956 M
[Cl2] = 1,956 M

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 Ejercicio:
Kc tiene el valor 0,86 para la reacción en fase gaseosa;
H2 + I2 == 2 HI
¿Hacia dónde se desplaza la reacción si se tiene:
[H2] = 0,4 M, [I2] = 0,6 M y [HI] = 1,25 M?
Aplicando criterio Q:

Kc  0,86 
HI
2
 Q
(1,25)2
 6,5
H2 xI2  (0,4)x(0,6 )

Como Q > Kc, la reacción tiende hacia reactante

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 ¿Cuáles serán las concentraciones
H2 + I2 == 2 HI cuando se logre el
equilibrio?
Condición de Inicio Condición de Equilibrio
[H2] = 0,4 [H2] = (0,4 + x)
[I2] = 0,6 [I2] = (0,6 + x)
[HI] = 1,25 [HI] = (1,25 – 2x)
Reemplazando en Kc: (1,25 - 2x) 2
0,86 
(0,4  x)x(0,6  x)
Se obtiene la ecuación de 2º grado:
3,14x2 – 5,86x + 1,3561 = 0

X1 = 1,596 = 1,60 y X2 = 0,27

27
 X1 = 1,596 = 1,60 y X2 = 0,27

¿Cuál valor se debe ocupar?

Se rechaza X1 por resultar una
concentración negativa
Probando X1:
[H2] = (0,4 + 1,60) = 2 M
[I2] = (0,6 + 1,60) = 2,2 M
[HI] = (1,25 – 2x1,60) = - 1,95 M Probando X2:
[H2] = (0,4 + 0,27) = 0,67 M
Comprobando en Kc: [I2] = (0,6 + 0,27) = 0,87 M
[HI] = (1,25 – 2x0,27) = 0,71 M

(0,71)2
Kc   0,8648  0,86
(0,67)x(0, 87)

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 Efecto del cambio de temperatura
• La temperatura afecta de modo diferente si la reacción es
exotérmica o endotérmica.
• La velocidad de reacción normalmente se incrementa al
aumentar la temperatura.
• Se alcanza más rápidamente el equilibrio.
• Cambia el valor de la constante de equilibrio, Keq.

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N2O4 (g)  Calor  2 NO2 (g)

Aumenta T

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Co(H2O)62+ + 4 Cl1- ↔ CoCl42- + 6 H2O

• Efecto del cambio de temperatura sobre el equilibrio químico.

31
 Co(H2O)62+ + 4 Cl1- ↔ CoCl42- + 6 H2O

[Co(H2O)6]2+ + 4 Cl1-  [CoCl4]2- + 6 H2O

32
 Energía
de activación
Energía
de activación

Productos
Reactivos
H < 0 H > 0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

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 Efecto del cambio de presión
• Los cambios de presión pueden afectar los sistemas
gaseosos homogéneos en equilibrio.
• Los cambios de presión no afectan sistemas homogéneos
sólidos o líquidos, pero afectan los sistemas heterogéneos
en los que interviene uno o más gases.
• Los cambios que se producen en la presión interna no
afectan el equilibrio.

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• Un aumento en la presión externa hace evolucionar al sistema
en la dirección del menor número de moles de gas. Una
disminución lo hace reaccionar hacia donde existen mayor
cantidad.
• Un aumento en la presión del siguiente sistema:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)

obliga a que el sistema se desplace hacia la derecha, hay cuatro

moles a la izquierda y solo dos a la derecha.
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36
2 NH3 (g)  N2 (g)  3 H2 (g)

¿Qué esperaría en este caso?

37
• Ciertamente la reacción se favorece hacia reactante.
• La formación de Amoniaco es un proceso industrial que
se realiza
N (g) a alta
+ 3H presión
2 2(g) 2NH3(g)
• Se conoce como proceso Haber

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Efecto de la concentración

39
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Prof. S. Casas-Cordero E. 40
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Prof. S. Casas-Cordero E. 41
 Desde el punto de vista termodinámico

•Las reacciones espontáneas tienen G < 0

El ∆G es una propiedad extensiva y depende de la concentración:

∆G = ∆Gº + RTlnQ
Q =
 C D
Q: cociente de reacción  A  B
En el equilibrio la reacción aparentemente se detiene ∆G = 0

Y ∆G = ∆Gº + RTlnQ = ∆G = ∆Gº + RTlnK = 0

Ceq  Deq
∆Gº = - RTlnK K =
 Aeq  Beq

42
43