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Por JUAN ZEGARRA WUEST

CIP 9338

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QUIMICA DE FLOTACION DE SULFUROS
DE COBRE
 Los mas importantes minerales de cobre comercialmente son chalcopirita,
chalcocita bornita y covelita entre otros, estando generalmente asociados con
pirita en ganga silicosa y carbonosa, con presencia de pirrotita
ocasionalmente.
 Usualmente se aplica flotación directa produciendo un concentrado de grado
aceptable para su comercialización.
 Una breve revisión de las condiciones generales de flotación se presenta a
continuación.
- Chalcopiririta
- Es un sulfuro primario (CuFeS2) con contenido nominal de Cu de 34.5 %
siendo probablemente el mas común de los sulfuros de cobre fierro e
innumerables trabajos han sido desarrollados sobre su flotación tanto en
laboratorio como en plantas.

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QUIMICA DE FLOTACION DE
CHALCOPIRITA
 La chalcopirita reporta un marcado grado de flotabilidad natural, es
decir flotabilidad en ausencia de colectores reconocidos como tales
(trabajo reportado por Eng. V. Lepetic en el Departamento de
Investigaciones Metalúrgicas de C de P, y luego por Heyes y Trahar
1977).
 Por lo tanto es en algunos casos difícil distinguir flotabilidad adicional
aportada por la absorción de colector. La flotabilidad natural ha sido
atribuida a reacciones superficiales de oxidación, llevando a la
formación de azufre elemental en la superficie de chalcopirita o
ocasionando migración de átomos del cristal CuFeS2, dejando una
zona deficitaria de metal sobre la superficie de chalcopirita
 La observación en operación industrial que la adición de colector es
requerida se considera debida a la presencia de precipitados
superficiales y productos de oxidación afectando la hidrofobicidad
natural del mineral.

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QUIMICA DE FLOTACION DE
CHALCOPIRITA
 La chalcopirita flota intensamente con moderadas adiciones de xantatos
como colectores en un amplio rango de pH. Los mecanismos de flotación
han sido determinados como debidos a formación de xantatos cuprosos así
como dixantogenos.
 Algunos trabajos han indicado que ambas especies pueden ser formadas,
sin embargo la proporción puede ser diferentes de acuerdo a diferentes
cadenas de carbón constituyentes del xantato.
 El potencial mas bajo limitante de la flotación de chalcopirita con xantatos
ha sido observado en el rango de 0 mV a 200 mV. La influencia de la
longitud de la cadena del xantato también ha sido estudiada concluyendo
que la longitud optimas de cadena se ubica en el rango de C5 a C8.
 La flotación de chalcopirita con xantatos es influenciada por la presencia
sobre la superficie de precipitados de hidróxidos metálicos que
severamente disminuyen su recuperación a relativamente bajas
concentraciones (<100 ppm).

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QUIMICA DE FLOTACION DE
CHALCOPIRITA
 Hidróxido de cobre formados por recubrimientos precipitados de cobre
soluble sobre las superficies de la chalcopirita en medio alcalino afectan
también adversamente la recuperación de chalcopirita.
 Este mineral también flota intensamente con dithiocarbamatos y
thionocarbamatos también reduciendo el pH. Similarmente, dithiofosfatos
son fuertes colectores para chalcopirita y son a menudo usados como
colectores suplementarios en circuitos de limpieza de los sulfuros de cobre
a altos pH, donde deben ser mas selectivos contra los sulfuros de fierro
(pirita) que los xantatos.
 Muchos otros colectores han sido evaluados en laboratorio y su aplicación
esta aun restringida a este nivel siendo de interés académico solamente.
Algunos de estos son imidazoles, dithiazinas, oximo-phosfonatos,
trithiocarbonates y dodecylmercaptan, este ultimo esta en uso industrial

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QUIMICA DE FLOTACION DE
CHALCOCITA
 Este mineral (Cu2S) es un sulfuro de cobre secundario con un contenido
nominal de 79.8% Cu portando algunas veces algo de fierro y de plata.
Exhibe reducida flotabilidad natural pero es fuertemente flotable con un
amplio rango de colectores.
 Con xantatos flota fuertemente en el rango 2 a 200 mV, Se ha reportado con
cadenas rectas de xantatos conteniendo grupo alquilicos en el rango de C2 a
C12, sin embargo el optimo se estableció en C5 y el pH adecuado
determinado en 8 a 11.
 El mecanismo de flotación de chalcocita con xantato etílico se ha
determinado debido a la formación de xantato absorbido químicamente y
también debido a la formación de xantato cuproso sólido. Las especies
absorbidas químicamente se creen estables hasta pH 14, lo cual es
consistente con el altísimo pH critico determinado para la chalcocita por
Sutherland y Wark.

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QUIMICA DE FLOTACION DE
CHALCOCITA
 Sobre oxidación de chalcocita reporta efecto negativo sobre su flotación
presumiblemente debido a formación de productos de oxidación hidrofilicos.
 Puede ser flotada con dithiocarbamatos y thionocarbamatos, este ultimo se
considera reporta mejor performance a bajos pH (pH 5) (debido a absorción
química a través del enlace S a pH <6. Dithiofosfatos son tamben colectores
muy intensos en todo el rango de pH (pH 2 a12).

 El mecanismo de flotación ha sido atribuido a la formación de dithiofosfato


cuproso hidrofóbico así como la absorción química de dithiofosfato etílico.

 Adicionalmente colectores del grupo mercapto benzothiazole también


reportan intensa capacidad colectora, considerando al 2-
mercaotobenzoxazole (MBO) como el mas efectivo.

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QUIMICA DE FLOTACION DE
BORNITA
 Este mineral es mayormente de origen primario pero algunas veces
ocurre como sulfuro secundario de cobre, el contenido de Cu nominal
es de 66.3 % pero pudiendo variar entre 50 a 70 % debido al contenido
de chalcocita y otros minerales.
 Reporta flotabilidad natural en mucho menor grado que la chalcopirita,
con xantatos flota intensamente en un amplio rango de pH. Tres
modelos de adhesión del xantato han sido propuestos i) absorción
química del xantato alquílico, formación del xantato cuproso, y iii)
absorción de dixantogeno. Con xantato etílico, el limite inferior del
potencial para flotación varia entre – 100 mV y +100 mV, dependiendo
del grado de oxidación de la bornita.
 También reporta flotación intensa con dithiofosfatos en un amplio rango
de pH ( 5 a 10). También se reporta que la alta flotabilidad de este
mineral se reduce gradualmente en este rango de pH. El MBO también
es un buen colector para este mineral.

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QUIMICA DE FLOTACION DE
COVELITA
 La covelita (CuS) ocurre normalmente como un sulfuro de cobre secundario
teniendo un contenido de 66.4 % Cu, se reporta flotabilidad natural mayor
que la bornita pero menor que el de la chalcopirita.
 También es flotable con xantatos en el rango de pH (5 a 10) y pruebas con
potencial controlado han demostrado que exhibe potencial limitante de
flotación menor en el rango 50 mV a 150 mV. El mecanismo de la promoción
de flotación con xantato es atribuida a la formación de xantato cuproso y
también por la formación de dixantogeno a pH altos.
 Dithiofosfatos también flotan intensamente a la covelita en un rango de pH
similar a la reportada con xantatos. El aumento del potencial es
normalmente alcanzado en las primeras celdas de flotación del banco
rouge, pero en algunos casos la adición de una etapa de aireación entre la
etapa de molienda y flotación se utiliza.

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QUIMICA DE FLOTACION DE
PIRITA
 Es el sulfuro mas abundante en virtualmente todas las menas mas
estudiado y aun es el mayor interferente y problemático no solo en los
minerales de cobre molibdeno y en los sulfuros poli metálicos. La pirita se
presenta en muchas variedades, algunas son cristalizadas, en serie
isomorfa, alterada, oxidada, pre activada, etc. Pirita pre-activada se produce
por presencia de impurezas en la estructura cristalina o como partículas a
niveles de micrones de Ag, Cu, Co, Ni, etc.

 La pirita es rápidamente oxidada, asociada con la cristalografía de este


mineral y su estructura cristalina. En este caso, los iones sulfuro están
usualmente libres y en la forma [S2]2- a relativa gran distancia de los
cationes fierro. Como resultado, la pirita contiene azufre elemental sobre su
superficie formada de acuerdo a la siguiente reacción
 FeS2 = FeS + S

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QUIMICA DE FLOTACION DE
PIRITA
 La presencia de azufre sobre la superficie de la pirita la convierten en
altamente flotable. En la molienda de minerales naturales, la pirita toma
oxigeno reaccionando con su superficie formando diferentes compuestos
dependiendo del pH de la pulpa. En medio alcalino se forma SO4 y en medio
acido forma S2O3.
 Por lo tanto pertenece al grupo de minerales altamente flotables y puede ser
flotado eficientemente en presencia de espumantes solamente. Sin
embargo debe remarcarse que su flotabilidad o su repulsión al agua
(hidrofilica), dependen grandemente de la temperatura en la que la pirita es
formada. Por ejemplo la pirita formada a bajas temperaturas reporta formas
bien cristalizadas es menos flotable que la formada a altas temperaturas. En
el caso de las menas porfiríticas de cobre, oro y plata y bajo contenido
relativo de pirita, esta contiene impureza consistentes de Cu, Au y Ag.
Rechazo de esta pirita se obtiene a pH de alta alcalinidad (>11.5). En
general la depresión efectiva de pirita depende de la mineralización en que
esta contenida.
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QUIMICA DE FLOTACION DE
PIRITA
 Importantes características de las piritas son que en pH alcalino son bien
deprimidas y que a pH acido su flotabilidad mejora de manera significativa.

 En medio alcalino, depresores secundarios tales como compuestos


orgánicos, sulfatos y cianuros son bastante efectivos.

 Depresión exitosa de pirita es dependiente de su habilidad para oxidarse


rápidamente. Como consecuencia de esta oxidación, el hidróxido ferrico
formado Fe(OH)3 sobre su superficie incrementan su capacidad de
hidratación reduciendo la absorción de colectores.

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QUIMICA DE FLOTACION DE
PIRROTITA
 Se conocen dos tipos de pirrotita FenSn+1 comúnmente presentes en menas
de sulfuros masivos de cobre. Estas son (a) pirrotita hexagonal que en
flotación se comporta como pirita alterada y b) pirrotita monoclínica que es
altamente reactiva y de difícil depresión en flotación de minerales de cobre.
A menudo, las pirrotitas contienen Ni, Co, Cu y Pt reemplazando al Fe.
Estas pirrotitas se oxidan rápidamente formando aniones S en solución.

 La pirrotita también toma oxigeno rápidamente durante la flotación de


minerales de cobre, no flota hasta que se oxida completamente y oxigeno
libre aparece en la pulpa.

 Puede ser activada fácilmente por cationes de cobre, lo cual la convierte en


pirrotita de difícil depresión. Desactivación de pirrotita activada con iones Cu
se puede obtener a pH 4.5, reduciendo significativamente su flotabilidad.

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INTERACCION DE SULFUROS CON
MEDIO DE MOLIENDA DE ACERO
 La hidrofobicidad promotora por la actividad colectora es reducida durante la
molienda en un medio de fierro haciendo necesario que el Eh sea
aumentado sobre los potenciales de oxidación (típicamente en el rango +
100mV a +300mV) antes que la flotación pueda proceder
satisfactoriamente.
 Otro efecto mayor de la interacción entre sulfuros y medios de molienda
acerados es la reducción de la presencia de oxigeno disuelto en la pulpa,
esta acción puede afectar adversamente la subsiguiente flotación. De
acuerdo a la teoría electroquímica de flotación, la flotación de sulfuros con
colectores del tipo thioles resultan de la reacción anódica (oxidación) entre
el mineral y el colector para formar dixantogeno (X2) o xantato del metal
(X1), según se muestra en las siguientes reacciones
 2X- = X2 + 2e- (001)
 MS + 2X- = X2 + 2e- (002)
 ½ O2 +H2O + 2e- = 2OH- (003)
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INTERACCION DE SULFUROS CON
MEDIO DE MOLIENDA DE ACERO
 De las ecuaciones anteriores, es posible inferir que oxigeno disuelto debe
estar presente en solución para que la flotación ocurra y si la corrosión del
acero consume oxígeno de tal manera que su suministro es limitado, habrá
competencia por oxigeno entre el fierro producido por abrasión y los
sulfuros.
 Esto significa en general que la flotación de sulfuros será adversamente
afectada y niveles adicionales de oxigeno disuelto serán necesarios para
elevar los potenciales a los niveles requeridos para que la flotación proceda.
Esto se produce usualmente en las primeras celdas de flotación del banco
de flotación primaria.
 Mediciones de niveles de oxigeno disuelto en pulpa después de molienda
en medios de acero han sido determinados en niveles de tan bajos como 1
ppm en pruebas de laboratorio y de <0.1 ppm en descargas circuitos de
molinos de acero a escala industrial.

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INTERACCION DE SULFUROS CON
MEDIO DE MOLIENDA DE ACERO
 Este ultimo valor es considerado poco confiable debido a que la reacción de
oxigeno ocurre muy rápidamente con relativamente alta proporción de
superficies de sulfuros recientemente expuestas.

 La concentración máxima de oxigeno en agua a nivel del mar es de 8 ppm.


Sin embargo el nivel máximo de saturación de oxigeno depende de la
temperatura y de la altitud de la operación.

 Estudios adicionales indicaron que la presencia de oxigeno deteriora la


flotación de minerales de oro-pirita fácilmente oxidados y por lo tanto el
objetivo es de excluir completamente al aire de las plantas de molienda y
flotación usando nitrógeno como medio portador. Se ha establecido un
aumento de la recuperación de Au de 3 % con su aplicación.

 Esto está en desacuerdo con evidencias previas indicando necesidad de


presencia de oxigeno para posibilitar la flotación de Au.

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INTERACCION DE SULFUROS CON
MEDIO DE MOLIENDA DE ACERO
 El tercer efecto de las condiciones de molienda sobre flotación subsiguiente
está relacionada con la formación o presencia en la pulpa de especies oxi-
hidróxidos. En altos pH alcalinos, el fierro disuelto durante la molienda como
iones ferrosos serán oxidados a la forma ferrica precipitando catódicamente
en los puntos activos de los sulfuros como oxi-1717 tales como Fe(OH)2,
FeOOH y Fe(OH)3.
 Estas especies pueden ser hidrofilicas cubriendo completa o parcialmente
las superficies de los sulfuros reduciendo las interacciones colector/mineral y
por lo tanto su flotabilidad.
 Debates sobre si los precipitados de hidróxidos metálicos cubren las
superficies especificas de los sulfuros selectivamente o cubren a los
minerales sulfurados indiscriminadamente se han producido. También se ha
sugerido que los efectos de los hidróxidos de fierro pueden ser resueltos en
cierto grado por dispersión física por agitación.

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INTERACCION DE SULFUROS CON
MEDIO DE MOLIENDA DE ACERO
 También es posible lograr la dispersión química basado en cargas
superficiales diferenciales a pH específicos y por tratamiento químico que
modifican los recubrimientos de hidróxidos mejorando la flotación de
sulfuros.

 En muchas operaciones el control de fineza de molienda no es estable


siendo influenciada por los siguientes factores
 i) Variación en dureza de los minerales dentro del cuerpo mineralizado y
variaciones estructurales en su formación.
 ii) Variación de viscosidad de la pulpa por presencia de arcillas las cuales
reducen moliendabilidad y eficiencia de flotación.
 iii) Control Insuficiente del circuito.

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INTERACCION GALVANICA DE
MINERAL MINERAL
 También hay interacciones entre los mismos sulfuros, estas interacciones
son esperadas por los diferentes potenciales en equilibrio de los diferentes
sulfuros minerales y la tendencia de todo sistema redox para alcanzar
equilibrio en un potencial redox común. Cuanto mas alto es el potencial de
descanso de un mineral, la actividad electroquímica del mineral tenderá a
ser menor.

 Cuando dos minerales diferentes son contactados tal como es el caso de


molienda en húmedo, el par galvanico que puede ocurrir puede ocasionar la
reduccion del potencial de descanso del mineral mas noble, formación de
hidróxidos en la superficie de los minerales mas nobles, incrementando la
actividad electroquímica de los minerales menos nobles.

 Los primeros dos efectos llevan a reducir la flotabilidad de los minerales


mas nobles y el último incrementa la hidrofobicidad de los minerales menos
nobles.

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INTERACCION GALVANICA DE
MINERAL MINERAL
 La extensión del efecto del par galvanico es influenciado por el tiempo de
duración del contacto y aparenta ser mayor en presencia de oxigeno. Mas
aun, los efectos galvanicos ínter minerales pueden ocurrir tanto en molienda
como en acondicionamiento como en flotación. Todos estos pueden producir
cambios en la flotabilidad de ambos minerales activos y los nobles en mayor
grado.

 En la practica industrial, las interferencias descritas previamente pueden


beneficiar los procesos especialmente en lo que respecta a la depresión de
pirita (pirita reporta el mayor potencial de descanso que los sulfuros
comunes) por reduccion de su potencial promoviendo formación de
hidróxidos. Se observa comúnmente que la pirita inicia flotación después de
la remoción del segundo o del par sulfuro, que se produce una vez que el
par galvanico es roto.

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TIPOS DE MEDIOS DE MOLIENDA

 Debido a las adversos efectos de las interacciones entre medios de


molienda conteniendo fierro y sulfuros minerales afectando la flotación,
estudios han sido realizados en laboratorio evaluando diversos materiales
para la fabricación de medios de molienda acero medio, cerámicos, aceros
inoxidables, y vidrio en la fabricación de bolas y barras para cambiar o
controlar el potencial de la pulpa durante la molienda y/o reducir o eliminar
los efectos de las interacciones galvanicas y contaminación con fierro.

 En general se aceptan los efectos beneficiosos de la molienda autógena


resultante de los mayores potenciales en la pulpa, incrementando los
niveles de oxigeno disuelto reduciendo las cantidades de precipitados de
oxi hidróxidos que están asociados con molienda en un ambiente en el que
las interacciones entre sulfuros y medios de molienda están mitigados

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TIPOS DE MEDIOS DE MOLIENDA
 Se ha planteado que las diferencias reportadas en las características de las
fracturas producidas con molienda autógena y las características de
rugosidad reportadas por las partículas producidas son también importantes
factores.

 Los efectos de molienda semi autógena sobre flotabilidad de sulfuros de


cobre ha recibido mucho menor atención en la información técnica, a pesar
que esta es mucho mas comúnmente usada comercialmente que la
molienda totalmente autógena.

 Desafortunadamente molienda autógena no puede ser aplicada


universalmente y el mínimo requerimiento es que la mineralización deberá
ser competente (dura y alta densidad o de resistencia suficiente) para actuar
como el medio.

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REACTIVOS USADOS EN FLOTACION DE
SULFUROS DE COBRE
 Amplia variedad de reactivos son usados en flotación de sulfuros de cobre
incluyendo entre estos colectores, espumantes, modificadores de pH
activadores, depresores, y otros. Muchos de estos reactivos tanto puros
como modificados por adición de otros reactivos o productos químicos son
vendidos con diferentes nombres comerciales siendo muy numerosos para
nombrarlos.

 Xantatos son los reactivos colectores mas comúnmente utilizados pero si Au


liberado está presente, la aplicación de dithiofosfatos complementada con
adición de xantatos seria preferida, asi como concentradores gravimétricos.

 Espumantes mas comúnmente utilizados son alcoholes sintéticos y poli


glicoles. Aceites naturales como aceite de pino, y aceite de eucalipto son
raramente usados en la actualidad, sin embargo acido cresilico derivado de
la destilación de carbón se utilizan en algunas ocasiones.

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REACTIVOS USADOS EN FLOTACION DE
SULFUROS DE COBRE
 Los activadores de uso común son sulfatos de cobre para activar esfalerita,
especialmente cuando ha sido previamente deprimida en circuitos de
flotación de cobre o de plomo o ambos o sulfuro de sodio para activar
sulfuros de cobre recubiertos con capas ligeras de oxidación o minerales
oxidados de cobre contenidos.
 Para modificación o control de pH, álcalis de bajo costo son utilizados, (cal o
carbonato de sodio) o ácidos también de bajo costo como sulfúrico o
sulfuroso son utilizados mayormente como modificadores de pH.
 Depresores para diferentes minerales no deseados incluyen un significativo
rango de sales inorgánicas y de coloides orgánicos. Petróleo combustible
como modificador de espumas en flotación de chalcopirita-molibdenita es
utilizado.
 Gas Nitrógeno es algunas veces utilizado para intensificar la flotación de
minerales cobre y níquel en algunas plantas y como transportador para
flotación de molibdenita.

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FLOTACION DE MINERALES DE
COBRE CON BAJA PIRITA
 Como espumante inicialmente se usó ácido cresílico 85 gr./TMS cambiando
luego progresivamente a MIBC con dosificaciones de 20, 37 y 29 gr./TMS.

 Para depresión de pirita se utilizó inicialmente una combinación de cianuro


de calcio con CaO y grafito en los primeros años pero posteriormente se
utilizó cianuro de sodio, práctica que se ha desontinuado usando CaO.

 La pirita carbonasea es de difícil depresión por su flotabilidad natural y


diferentes reactivos fueron utilizados como depresores denominados
(Baymin 101).

 Inicialmente el pH fue controlado con carbonato de sodio y luego con CaO,


pero luego el pH fue mantenido en el rango de 6.5 a 7.5 natural fue
aplicado.

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FLOTACION DE MINERALES DE
COBRE CON BAJA PIRITA
 Este tipo de mineralización es considerada cuando ensaya 8 % de S
conteniendo chalcopirita, algo de pirita y menores cantidades de pirrotita en
ganga no metálica constituida por cuarzo y dolomita. Parte de la pirita es
carbonasea y difícil de deprimir.
 La planta evaluada trató de 750 Tons/dia hasta 67,200 Tons/dia y la ley de
cabeza se redujo ligeramente de 4.6 % Cu a 3.1 % Cu. La ley del
concentrado vario entre 23.6 a 26.3 % Cu, parte de esta variación fue
debida a los requerimientos de la fundición para mantener optima relación
de sílice-cal en la escoria. La recuperación de Cu se mantuvo en el rango
de 94 a 97 % produciendo relaves de 0.,15 a 0.17 % Cu.
 La combinación de reactivos ha variado considerablemente. Un xantato ha
sido el colector principal preferido pero diferentes dosis han sido aplicadas
variando desde etílico 150 gr./TMS al inicio de las operaciones variando
progresivamente a xantato butílico de sodio 90 gr./TMS, xantato sec-butílico
85 gr./TMS y xantato isobutilico 130 a 142 gr.,/TMS de sodio en todos los
casos.
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FLOTACION DE MINERALES DE
COBRE ORO Y PIRITA
 La flotación de minerales de cobre oro pirita es practica comercial muy
importante existiendo cientos de plantas operando en diversas partes del
mundo. Debido a los altos precios de ambos elementos (oro y cobre), el
tratamiento de estos minerales puede ser factible desde reducidos rangos
de capacidad de minerales con leyes de cabeza moderada (150 TMS/dia
ensayando 2 % Cu y 2 gr. Au/TMS) hasta niveles de alta capacidad con
bajas leyes de cabeza (137,000 TMS/dia con leyes de cabeza de 0.40 % Cu
y 0.40 gr. Au/TMS).
 Factores importantes para alcanzar resultados satisfactorios son los
siguientes
i) Presencia de sulfuros de cobre y sus proporciones debido a que estos
afectan la ley del concentrado así como la presencia de minerales de fierro
(pirita, pirrotita, arsenopirita), sus proporciones y asociaciones afectando
también la ley del concentrado y su recuperación.

27
FLOTACION DE MINERALES DE
COBRE ORO Y PIRITA
 ii) La cantidad de Au y su distribución en gruesos y finos y liberados como
Au nativo y electrum, la proporción de Au nativo distribuido en los minerales
de cobre, en los minerales de Fe y en los minerales de ganga así como
presencia de minerales raros de Au como telururos y minerales de Au-Bi
afectando también la recuperación de Au.
 El grado del concentrado es también importante. En menas de cobre – pirita
en las cuales el mayor mineral de cobre es chalcopirita y sin la presencia de
Au, las leyes típicas de los concentrados variaban entre 24 a 27 % Cu, tal
como se describe en el caso anterior. En menas donde cantidades
moderadas de bornita están presentes, las leyes de los concentrados
tienden a estar en el rango entre 30 a 34 % Cu.
 En menas de cobre-oro-pirita con moderado contenido de sulfuros de fierro
en los que el Au esta diseminado, podría ser necesario producir un
concentrado bulk de sulfuros para asegurar alta recuperación de Au así
como de Cu, resultando en un concentrado de menor ley 17 % Cu con 20
gr. Au/TMS, este caso se ilustra gráficamente en la Fig. 1.

28
FLOTACION DE MINERALES DE
COBRE CON BAJA PIRITA
 La fineza de molienda aplicada fue de 55 % - 45 um inicialmente pasando a
80 % - 74 um pero cuando la ley de cabeza se redujo a niveles de 3.1 % Cu
se aumento a 80 % - 100 um y luego a 80 % - 158 um.

 En molienda se utilizan circuitos constituidos por molinos SAG con molinos


de bolas operando en circuito de cerrado con hidrociclones. El arreglo del
circuito de flotación incluye flotación rougher scavenger, el relave de
flotación scavenger es descargado como relave final.

 El concentrado scavenger va a un circuito de remolienda con su respectivo
hidrociclon y el rebose de hidrociclones alimentado al circuito de
retratamiento.

29
FLOTACION DE MINERALES DE
COBRE CON BAJA PIRITA
 El relave de retratamiento es descargado como relave de flotación final y el
concentrado del retratamiento es tratado en tres etapas de limpieza en
celdas de columna siendo el relave recirculado a las celdas de flotación
rougher – scavenger y el concentrado forma parte del concentrado final.

 El concentrado de flotación rougher se trata en el circuito de limpieza y re


limpieza, el cual produce un relave de limpieza que es tratado en el circuito
de remolienda e hidrociclones produciendo un concentrado de re limpieza
formando parte del concentrado final enviado para fundición.

 Se considera que el circuito reporta buena recuperación de valores


contenidos en las fracciones finas producidas en las etapas de molienda

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RECUPERACION ECONOMICA VS
Au/Cu EN CABEZA Y LEY Cu CONC
FIG 1 RELACION DE RECUPERACION ECONOMICA (%) CON RATIO ENSAYES
EN CABEZA Y LEY DE CONCENTRADO DETERMINADOS POR MLAG - MAYO

EC O N
REC %
21 < 65
65 - 70
LEY DE Cu (%) CONC LAG

70 - 75
20 75 - 80
80 - 85
19 > 85

18

17

16

15

0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5
RATIO Au/Cu LEYES DE CABEZA MAYO 2015

31
FLOTACION DE MINERALES DE
COBRE ORO Y PIRITA
 Sin embargo en algunos minerales con mayor contenido de sulfuros
pesados con mayores cantidades de Au diseminada en pirita, se producen
concentrados con leyes aun menores que las anteriores, por ejemplo
algunos concentrados conteniendo solamente 10 % Cu o menos con leyes
de Au hasta de 45 gr./TMS son obtenidos.

 Por otro lado en el tratamiento de minerales conteniendo chalcocita con


algunos sulfuros de metales base , los concentrados alcanzan a reportar
leyes de Cu de 40 % Cu con 250 gr. Ag/TMS alcanzando a ensayar en
algunos casos hasta 70 % Cu.

 Afortunadamente los minerales de sulfuros de cobre son rápidamente


flotados con xantatos y dithiofosfatos además de espumantes tales como
alcohol sintético MIBC o un poli glicol. Esta combinación de reactivos
también flotan sulfuros de fierro portadores de oro de ser deseado. Pirita no
portadora de Au puede ser deprimida por adición de CaO a pH > 10.0 o con
adición complementaria juiciosa de NaCN o NaHSO3 o compuestos
similares.

32
FLOTACION DE MINERALES DE
COBRE ORO Y PIRITA
 En general, Au liberado puede ser flotado con los mismos reactivos
utilizados para la flotación de sulfuros de cobre y por lo tanto se reportan en
los concentrados de cobre cuando se encuentran en tamaños de partículas
en el rango de 5 a 250 um.

 Partículas mas finas que 5 um son solamente recuperadas por atrapamiento


en las espumas mientras que las partículas mas gruesas de 250 um son
muy pesadas para flotar, solo en el caso de ser muy planas y por lo tanto
deben ser recuperadas gravimetricamente en los circuitos de molienda.

 Partículas liberadas de Au nativo pueden ser recuperables por cianuración


pero partículas de Au asociadas en sulfuros de fierro necesitan métodos de
tratamiento algo mas complejos los cuales podrían alcanzar a ser no
económicos., En algunos casos puede ser factible obtener un concentrado
bulk de cobre-oro-pirita de los cuales los contenidos de Cu y Au pueden ser
extraídos por fundición.

33
FLOTACION DE MINERALES DE COBRE
MOLIBDENO Y SEPARACION
 Depresión de Minerales de Cobre
 METODO 1
 En menas con altos contenidos relativos de chalcocita y covelita, los
concentrados rougher de cobre conteniendo molibdenita son obtenidos con
xantato isopropilico y dithifosfato sodico como colectores, poli glicol y aceite
de pino como espumantes y CaO para el control de pH. El concentrado
rougher bulk es espesado y remolido previamente a dos etapas de limpieza.
 Un concentrado scavenger es obtenido del relave de flotación limpieza es
luego retornado a la remolienda. Los concentrados de cobre de limpieza son
espesados y lavados para remover los reactivos de flotación en exceso y
acondicionado a 60 % solidos en peso con reactivo de Noakes (pentasulfuro
P2S5 y Hidróxido de sodio NaOH) para deprimir los minerales de cobre y de
fierro flotando luego la molibdenita.
 El concentrado rougher de molibdenita es limpiado hasta 07 veces
(incluyendo etapa adicional de remolienda) y lixiviado con NaCN para
remover Cu residual obteniendo concentrado de 90 a 93 % MoS2.
34
FLOTACION DE MINERALES DE COBRE
MOLIBDENO Y SEPARACION
 Los porfidos de cobre a menudo contienen cantidades reducidas de
molibdeno además del cobre. En niveles tan bajos como 0.01 % Mo que por
los altos precios de la molibdenita puede ser económica su recuperación en
concentrado separado de alta ley como sub. producto.
 El mayor mineral económico de Mo es la molibdenita (MoS2). Su flotabilidad
natural se utiliza como practica comercial flotándolo inicialmente de manera
conjunta con los minerales de cobre. Para separarlo de los minerales de
cobre existen dos métodos i) la molibdenita puede ser deprimida y flotados
los minerales de cobre o mas comúnmente ii) deprimiendo los sulfuros de
cobre y de fierro flotando la molibdenita.
 Dependiendo de la mineralogía de cobre existen diferentes regimenes de
reactivos han sido utilizados para obtener la separación. La separación de
cobre molibdeno es obtenida en varias etapas de limpieza para que el
concentrado de molibdenita alcance ley comercial en el concentrado.

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FLOTACION DE MINERALES DE COBRE
MOLIBDENO Y SEPARACION
 Depresión de Molibdenita
 En un mineral conteniendo chalocopirita y menores contenidos de chalcocita
y bornita produce un concentrado bulk Cu-MoS2 por flotación colectiva en
dos etapas adicionando CaO para control de pH con NaCN, dithiofosfato
dicresilico de sodio como colector, MIBC, y acido cresilico como
espumantes en la primera etapa y petróleo combustible y acido cresilico
como espumantes en la 2da etapa. Al concentrado de la 1ra etapa,
conteniendo al concentrado bulk de cobre, se adicionan dextrina, xantato y
espumante son adicionados deprimiendo la molibdenita y flotando el
concentrado final de cobre. El relave es combinado con el concentrado de la
2da etapa y tostado para destruir los reactivos residuales concentrados
sobre los minerales. La ganga talcosa es flotada adicionando espumantes
con CaO para control del pH. El relave es recuperado de los relaves por
flotación con petróleo combustible, silicato de sodio y espumante con CaO
para control del pH.

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MOLIBDENO Y SEPARACION
 METODO 2
 En un deposito porfiritico de cobre con molibdenita asociada a chalcopirita
con mineral de cobre no sulfurados , es sometida a flotación rougher bulk
remoliendo luego al concentrado rougher con dos etapas de limpieza
usando colectores con MBO y xantato isopropilico como colectores con
MIBC y aceite combustible como espumantes, CaO para control de pH.

 El concentrado de cobre es espesado y tratado con hipoclorito de sodio (


NaOH con Cl2) para oxidar parcialmente a los reactivos residuales de
flotación. En la flotación selectiva subsiguiente se adiciona ferrocianuro de
sodio 0para depresión complementaria de minerales sulfurados de cobre t
aceite combustible para promover la flotación de molibdenita. El
concentrado rougher fue sometido a 8 etapas de limpieza a pH 8.0 y baja
densidad de pulpa (5 % solidos en peso) produciendo un concentrado con
95.4 % MoS2.

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MOLIBDENO Y SEPARACION
 METODO 3
 En una mineralización de porfidos de cobre con molibdenita asociada con
chalcopirita y con chalcopirita bornita asociada a molibdenita se utiliza
sulfhidrato de sodio en la separación cobre molibdeno deprimiendo a los
minerales de cobre y de fierro en ambas operaciones.
 En una de estas operaciones se aplican aceite combustible, xantato amilico
de potasio, sulfhidrato de sodio, como colectores y poli glicol con aceite pino
como espumantes que son adicionados en las etapas de molienda
utilizando varias etapas de flotación bulk cobre molibdeno. Cal es
adicionada en molienda manteniendo pH de 9.2 y al circuito de limpieza
aumentando el pH a 10.5.
 Los concentrados bulk son espesados a 60 % solidos y acondicionados con
sulfhidrato de sodio para deprimir a los minerales de cobre en la flotación de
molibdenita.

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FLOTACION DE MINERALES DE COBRE
MOLIBDENO Y SEPARACION
 En algunos casos se ha propuesto tiempos de acondicionamiento hasta de
24 horas cuando el principal mineral de cobre es chalcopirita.

 Dióxido de carbono adicionado en la 1ra etapa de flotación para


mantener el pH en 9.0, las restantes celdas de flotación usan nitrógeno/aire
como medio para transporte del concentrado.

 El concentrado rougher de molibdeno es remolido y reflotado en celdas de


columna produciendo el concentrado final de molibdeno en flotación. Este
concentrado es transferido al circuito de lixiviación de cobre.

 El relave scavenger de la flotación de molibdeno es el concentrado final de


cobre mientras que el concentrado scavenger de molibdeno es recirculado
al acondicionador de molibdeno para su retratamiento.

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MOLIBDENO Y SEPARACION
 METODOS Y REACTIVOS ALTERNATIVOS
 Aplicación de CMC modificadas ha permitido reducir la aplicación de
hidrosulfuro de sodio en cantidades equivalente a 1.5 – 2.0 veces el
consumo normal en flotación rougher de molibdeno reportando recuperación
de 82 % Mo.

 Para control de espumación en separación sólido liquido de concentrados


de molibdeno se ha determinado que aplicación de carbón activado en
polvo reporta resultados satisfactorios, usando agua recuperada aplicando
este procedimiento reporta mayor selectividad en la flotación de
molibdenita.

 Aplicación de almidón y/o meta bisulfito favorecen la depresión de pirita en


flotación de minerales de cobre en el rango bajo demostrando mas efectiva
depresión del meta bisulfito a pH en el rango de 6.6 a 6.9, mientras que el
almidón caustificado fue mas efectivo en altos pH 10.5 a 12.0

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FLOTACION DE MINERALES DE COBRE
MOLIBDENO Y SEPARACION
 Depresores poliméricos han sido desarrollados para reemplazare parcial o
totalmente al NaHS indicando importantes ventajas como no requerir
prolongado acondicionamiento, menores dosificaciones remarcando que no
es afectado su consumo por aireación en flotación.

 Se indica que es efectivo en amplio rango de pH (6 a 12) y por lo tanto no


es necesario nitrógeno o pre tratamiento. Se indica además que su efecto
depresor sobre sulfuros de cobre y fierro persiste aun en las etapas de
limpieza. También se puntualiza que es inerte y no genera producción de
gases tóxicos. Ventajas adicionales se indican respecto a su baja viscosidad
con poco o ningún olor.

 Para mejorar la performance de este reactivo se recomienda usarlo


mezclado con thioglycolato en la relación 1/3 o con Orfom D8.Se
recomienda realizar pruebas confirmatorias de su aplicabilidad en
laboratorio y en planta

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FLOTACION DE MINERALES DE COBRE
MOLIBDENO Y SEPARACION
 La seudo glycolythiourea acida (PSG) ha sido sintetizada y usada como
depresor para la separación cobre-molibdeno con resultados superiores a la
practica convencional con menores niveles de adición debido a su fuerte
efecto depresor sobre chalcopirita. Concentrado rougher de Mo alcanza
grado de 26.17 % con recuperaciones de 89.83 % fueron obtenidas.

 Aplicando flotación rougher-scavenger con dos etapas de limpieza la


recuperación de Mo fue reducida en 2 % cuando Na2S fue utilizado como
depresor.

 Las mediciones de absorción de PGA sobre la superficie de los minerales


indicaron que el PGA y el xantato fueron adsorbidos en la superficie del
mineral por competencia siendo alta la absorción de PGA en la superficie de
chalcopirita, concentraciones de 50 mg/lit demostraron completa absorción
en chalcopirita reduciendo la de xantato butílico al mínimo.

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FLOTACION DE MINERALES DE COBRE
MOLIBDENO Y SEPARACION
 El ozono ha sido evaluado en laboratorio con resultados satisfactorios
acondicionando concentrados bulk cobre-moli, en etapa simple de flotación
rougher se obtuvieron recuperaciones de alrededor 20 % en concentrado
rougher de Mo ensayando 20 %.
 Subsiguiente acondicionamiento con ozono al concentrado rougher y etapas
`de limpieza normales fue posible obtener concentrado final con 52 % Mo.
 El proceso es considerado técnica y económicamente viable debiendo
resultar adecuado para aplicación industrial.

 RECOMENDACIÓN FINAL
En general se recomienda evaluación detallada de las diferentes
alternativas en laboratorio en pruebas batch abiertas y cerradas finalmente
de las diferentes alternativas mostradas con alta viabilidad.

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CIRCUITO DE FLOTACION COBRE
MOLIBDENO Y SEPARACION

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CIRCUITO DE SEPARACION COBRE
MOLIBDENO

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