ESTEREOQUÍMICA.

El estudio de las moléculas orgánicas en un

espacio tridimensional
CONCEPTOS: QUIRALIDAD
La relación entre objetos en el espacio, como las manos o los pies,
es de aquellas que son imágenes especulares no superponibles
entre si (no son idénticas).
Los objetos que se presentan en formas distintas pero son
imágenes especulares se conocen como quiral (derivado de la
palabra griega cheir, que significa“mano”).

Todo objeto físico tiene una imagen especular. Este objeto

quiral tiene una imagen especular que es diferente del objeto
1
original.
Quiralidad y Enantiomería
Las moléculas orgánicas son quirales o aquirales.
Aquiral. Dos moléculas son aquirales si son superponibles y se
pueden colocar una encima de la otra. La posición tridimensional
de cada átomo de una molécula coincide con el átomo equivalente
de la otra.
Quiral. Dos moléculas son quirales si son imágenes especulares no
son superponibles una de otra.
Estas moléculas se conocen como enantiómeros
¿Qué hace que una molécula sea quiral?
La característica más común (aunque no la única) que da pie a la
quiralidad es un átomo de carbono que está enlazado a cuatro
grupos diferentes. Tales átomos de carbono se conocen como
átomos de carbonos asimétricos o átomos de carbonos quirales.

2
Centros Quirales: Los centros quirales pertenecen a un grupo
todavía más amplio, llamado Estereocentros. Un estereocentro (o
átomo estereogénico) es cualquier átomo en el cual el intercambio
de dos grupos genera un estereoisómero

1. Si un compuesto no tiene un átomo de carbono asimétrico, por lo general

es aquiral.
2. Si un compuesto solo tiene un átomo de carbono asimétrico, debe ser
quiral.
3. Si un compuesto tiene mas de un carbono asimétrico, podría ser o no quiral.
3
Cualquier molécula que tiene un plano de simetría especular interno
no puede ser quiral, aunque tenga átomos de carbono asimétricos.

Cualquier carbono asimétrico tiene dos

disposiciones espaciales posibles (imágenes
especulares), a las cuales llamamos
configuraciones
La convención de Cahn-Ingold-
Prelog es el sistema más aceptado
para nombrar las configuraciones
de los centros quirales 4
NOMENCLATURA DE CAHN-INGOLD Y PRELOG
1. Asigne una “prioridad" a cada grupo
enlazado al carbono asimétrico de
acuerdo al número atómico

2.-En caso de igualdad, utilice los siguientes átomos a lo largo de la

cadena de cada grupo como criterio de desempate
3.-Trate a los enlaces dobles y triples como si fueran un enlace
hacia otro átomo.
4.-Con isótopos distintos del mismo elemento, los isótopos más
pesados tienen prioridades más altas.
ejemplo

5
Punto 3.

6
5.- Si utiliza un dibujo tridimensional o un modelo, aleje al grupo
con la prioridad mas baja y vea la molécula a lo largo del enlace
que va del carbono asimétrico hacia el grupo de menor prioridad.
Dibuje una flecha desde el grupo con la prioridad más alta, a
través del segundo, hasta el tercero.

Si la flecha apunta en el sentido de las manecillas del reloj,

al átomo de carbono asimétrico se le llama (R) (del latín, rectus,
“derecho”).
Si la flecha apunta en sentido contrario a las manecillas
del reloj, al átomo de carbono quiral se le llama (S) (del latín,
sinister, “izquierdo”).

7
 PROPIEDADES FÍSICAS DE ENANTIÓMEROS Y ACTIVIDAD ÓPTICA
Se diferencian
en su rotación
óptica

La polarimetría es un método que se utiliza para diferenciar

enantiómeros, de acuerdo con su capacidad de girar en direcciones
opuestas el plano de luz polarizada. Un polarímetro mide la
magnitud del giro del plano de la luz polarizada.

Los compuestos enantiómeros giran el plano de la luz polarizada

con la misma magnitud, pero en sentidos opuestos
Los giros dextrogiros (en sentido de las manecillas del reloj) son (+ ) o (d).
Los giros levogiros (en sentido contrario a las manecillas del reloj) son (—) o (/). 8
Para utilizar el giro de la luz polarizada como una propiedad
característica de un compuesto, se estandariza las condiciones de
medición. Definimos la rotación específica []° de un compuesto
como el giro obtenido a través de una celda de 10 cm (1 dm) y
una concentración de 1 g/mL.

Giro específico

[] Rotación (observada) = giro observado en el polarímetro

c = concentración en gramos por mL
/ = longitud de la celda muestra (longitud de trayectoria) en
decímetros (dm)
Problema Cuando uno de los enantiómeros del butan-2-ol se coloca en un
polarímetro, el giro observado es de -4.05° en sentido contrario a las manecillas del
reloj. La disolución se preparó diluyendo 6.0 g de butan-2-ol en un total de 40.0 mL, y
luego se colocó en un celda del polarímetro de 200 mm para realizar las mediciones.
Determine el giro específico de este enantiómero del butan-2-ol.
9
 Mezclas racémicas
Una disolución que contiene cantidades iguales de dos
enantiómeros, se dice que es una mezcla opticamente inactiva y
se conoce como mezcla racémica. Una mezcla racémica se
denota colocando (+ - ) o (d,l) antes del nombre del compuesto

Exceso enantiomérico y pureza óptica

Aquellas mezclas que no son ópticamente puras (sólo un enantiómero)
ni racémicas (cantidades iguales de dos enantiómeros), la
especificamos con un criterio de pureza óptica (p.o.) de la mezcla.
El exceso enantiómerico (e.e.) es un método similar de medida.

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 Quiralidad en Confórmeros

• Si la molécula existe en dos confórmeros

quirales en equilibrio, la molécula No Es
Quiral.
 Quiralidad Isómeros Conformacionales

Las dos conformaciones sillas de cis-1,2-dibromociclohexano no

son superponibles, pero la interconversión es rápida y los
enantiómeros están en equilibrio. La mezcla sería racémica y
opticamente inactiva.
 Proyecciones Fischer
• Representación en 2-D de una molécula 3-D.
• Un C quiral está en la intersección de la línea vertical y
horizontal.
• Las líneas horizontales están hacia el frente.
• Líneas verticales hacia atrás.
• La cadena de carbonos es vertical
Proyecciones Fischer(Cont.)
 Reglas de Fischer

• Rotación de 180 no cambia la configuración.

• Rotación de 90o genera el enantiómero.
 Imágenes Especulares Fischer
(2 Carbonos Quirales)

• Veamos el caso de compuestos con 2 carbonos

quirales.

CH3
H Cl
Cl H
CH3
 (R) y (S) en Fischer

• Se siguen las mismas reglas.

CH3 (S)
H Cl
Cl H
CH3
(S)
 Diastereómeros
• Estereoisómeros que no son imágenes especulares.
 Alquenos

• Isómeros Cis-trans no son imágenes especulares;

son diastereómeros.
 Dos o más Carbonos Quirales
• Cuando un compuesto tiene 2 o más C quirales,
hay enantiómeros, diastereómeros y compuestos
meso.
• Los Enantiómeros tienen configuración opuesta
en cada C quiral.
• Los Diastereómeros tienen la misma
configuración en un C y la opuesta en en el otro.
• El Compuesto Meso tienen un plano de simetría.
• El # Máximo de isómeros es 2n, donde n = es el
número de Carbonos quirales.
 Compuestos Meso y
Diastereómeros

• Los Compuestos Meso tienen un plano de simetría.

• Si la imágen se rota 180°, puede ser sobrepuesta a la otra.
• Compuestos Meso son aquirales, aunque tengan Centros
asimetrico o carbonos quirales.
 Número de Estereoisómeros

La regla 2n no aplica a los compuestos Meso. El 2,3-dibromobutano

tiene sólo 3 estereómeros: (±) diastereómeros y el meso.
 Propiedades de los Diastereómeros

• Los Diastereómeros tienen propiedades físicas

diferentes. Pueden ser separados facilmente.
• Los Enantiómeros difieren sólo cuando
interaccionan con un agente con propiedades
quirales.
• Los Enantiómeros son difíciles de separar.
• Esto proveé un método para separar
enantiómeros.
 Resolución de Enantiómeros

Reacción de la mezcla racémica con un compuesto quiral

puro, para formar diatereoisómeros; luego se puede
separar.
Resolución Cromatógrafica de
Enantiómeros
RESUMEN

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