Teoría molecular de la viscosidad de

gases a baja densidad

Fenómenos de transporte
Equipo 2
 DEPENDENCIA DE LA VISCOSIDAD CON RESPECTO A LA PRESIÓN
Y LA TEMPERATURA

La gráfica de la figura 1.3-1 proporciona

una visión global de la dependencia de
la viscosidad con respecto a la
presión y la temperatura. La viscosidad
reducida μr, = μ/ μc se graficó contra la
temperatura reducida T, = T/T, para varios
valores de la presión reducida Pr = PlPc.

*La viscosidad de un gas a baja densidad aumenta con un

incremento en la temperatura mientras que la viscosidad de un
liquido disminuye con un incremento en la temperatura
Formas de estimar la μc

1- Si se conoce un valor de la viscosidad a una presión y temperatura, entonces

puede estimarse a partir de μr, = μ/ μc

2- Si se cuenta con datos de P,V,T críticos entonces puede estimarse a partir de

las relaciones empíricas
 Para una mezcla con N componentes se utilizan las propiedades
seudocriticas definidas como :

 Este procedimiento es razonablemente bien, excepto cuando haya

sustancias químicamente distintas o las propiedades criticas sean
muy diferentes
Ejemplo : estimación de la viscosidad a partir de las propiedades criticas
Un gas puro compuesto de moléculas esféricas rígidas que no se atraen entre si de diámetro de d y masa m, y el
numero de densidad se toma como n. Se sabe que en equilibrio las velocidades moleculares están dirigidas
aleatoriamente, con magnitud media:

Frecuencia de bombardeo molecular:

Trayectoria libre media:

• Distancia del plano a.

a esta dada de manera muy aproximada por:

Para determinar la viscosidad de un gas en términos de los parámetros del

modelo molecular, consideremos el comportamiento de gas cuando fluye
paralelo al plano xz con un gradiente de velocidad
La densidad de flujo de cantidad de movimiento en la dirección x a través de
cualquier plano con y constante se encuentra al sumar las cantidades de
movimiento x de las moléculas que cruzan en la dirección y positiva y restar las
cantidades de movimiento x de aquellas que cruzan en la dirección opuesta,
como sigue:

Las moléculas tienen velocidades representativas de la región en la que

chocaron por ultima vez y que el perfil de velocidad es esencialmente
lineal para una distancia de varias trayectorias libres medidas. Es posible
escribir:
Al combinar las ecuaciones anteriores se obtiene para la densidad de flujo neto de la
cantidad de movimiento de x en la dirección y positiva

Esta es la misma forma que la Ley de la viscosidad de Newton dada en la ecuación

1.1-2. Al comparar las dos ecuaciones se obtiene la siguiente Ec. para la viscosidad
Expresión para la viscosidad obtenida por Maxwell en 1860. Resulta al combinar las
ecuaciones 1.4-1, 1.4-3, 1.4-8

La cantidad 𝜋𝑑 2 se denomina sección transversal de colisión.

Energía potencial intermolecular

Potencial de Lennard-Jones, para moléculas no polares.

r- distancia entre par de moléculas

𝜎 − diametro de colision
ε − maxima energia de atraccion
 Fluido en el punto critico (c)
Liquido en el punto de ebullición normal (b)
Solido en el punto de fusión (m)

𝜀
y T estan en K
𝑘
𝜎 𝑒𝑠𝑡𝑎 𝑒𝑛 𝑎𝑛𝑔𝑠𝑡𝑟𝑜𝑚𝑠
𝑉෨ esta en 𝑐𝑚3 /g-mol
𝑝𝑐 en atmósferas
 La viscosidad de un gas monoatómico puro de peso molecular M.

Parámetros de Lennard-Jones

Donde:
𝑇=𝐾
𝜎=Å
𝑔
𝜇 = ൗ𝑐𝑚. 𝑠

Para calcular de una mezcla de gases puede usarse la extensión para varios
componentes de la teoría de chapman-Enskog.
Para calcular de una mezcla de gases puede usarse la extensión para varios
componentes de la teoría de chapman-Enskog.

Donde:

N→número de especies químicas en la mezcla.

𝑥𝑎 →es la fracción molar de la especie α.
𝜇𝑎 →viscosidad de la especie pura a una T y P del sistema.
𝑀𝑎 →peso molecular de la especie α.
Ejemplo 1.4-1
 Viscosidad de suspensiones y de
emulsiones
La primera contribución especializada a ala teoría de la viscosidad de
suspensiones de esferas fue proporcionada por Einstein quien considero
una suspensión de esferas rígidas la ecuación es:

Donde:

μ0 = es la viscosidad del medio de suspension

Ф= es la fraccion de volumen de las esferas

• Para suspensiones diluidas de particulas de
varias formas, la constante 5/2 debe
sustituirce por un coeficiente distinto,
dependiendo de la forma particular. Las
suspensiones alargadas o flexibles presentan
viscosidad no newtoniana.
• Para suspensiones concentradas de esferas (es decir, Ф mayor que
aproximadamente 0.05). Se han desarollado varias expresiones
semiempiricas, de las cuales una de las mas simple ecuacion de
Mooney.

(1.6-2)

• Donde Фo es una constante empirica cuyo valor varia

aproximadamente entre 0.74 y 0.52, y estas cifras corresponde a los
valores de Ф para empaque mas compacto y empaque cubico,
respectivamente.
• Otro metodo para suspenciones concentradas concentradas de esferas es
la “teoria de celdas”, donde analiza la energia de disipacion en el “flujo
comprimido” entre la esferas.
Como ejemplo de este tipo de teoria citamos la ecuacion de Graham.

En la cual

Donde Фmax es la fraccion molar de volumen correspondiente al empaque

mas compacto de las esferas determinado experimentalmente.
Esta expresion se simplifica a la ecuacion de Einstein para Ф --- 0 y la
ecuacion de Frankel-Acrivos cuando Ф --- Фmax.
• Para suspenciones concentradas de particulas
no esfericas, puede usarse la ecuacion de
Krieger-Dougherty:
• Para emulsiones o suspensiones de gotitas minusculas, donde el material
suspendido puede experimentar circulacion interna pero reteniendo su
forma esferica, la viscosidad efectiva puede ser mucho menor que la
viscosidad de suspensiones de esfera solidas. La viscosidad de emulsiones
diluidas se describe entonces con la ecuacion de Tylor:
• Para suspensiones diluidas de esferas cargadas, la ecuacion
1.6-1 puede reemplazarse por la ecuacion de Smoluchowski.

• En la que D es la constante dielectrica del fluido en

suspension, Ke es la conductividad electrica especifica,Ϛ es el
potencial electrocinetico de las particulas y R es el radio de la
particula.