PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Compilación hecha por:

WILLIAM BLANCO BEDOYA

Ingeniero Químico, M. Sc. ING. AMBIENTAL

williamblanco123@hotmail.com
www.williamblanc.waju.com.es

Universidad De Córdoba
 Factibilidad de una reacción química

¿Cuál es la fuerza impulsora de una reacción

química?
¿Cuánta energía está involucrada en los cambios
químicos?
¿Cómo está asociada esta energía con la
estructura y naturaleza de los reactivos?
¿Cómo cuantificaremos esa energía?
¿Cómo sabremos si la reacción es exotérmica o
endotérmica?
¿Cómo se puede predecir si el sistema es estable
conociendo el cambio de energía del proceso?.
 TERMODINÁMICA

Es la rama de la química que “estudia

los cambios de energía que
acompañan a todo proceso y las leyes
que rigen dichos cambios”, es decir, al
identificar y medir los cambios
energéticos asociados a una reacción, la
termodinámica intenta determinar qué
es lo que impulsa la reacción y qué es lo
que determina su fin.
 TERMODINÁMICA

“La termodinámica es un tema divertido. La primera

vez que pasas por la materia, no la entiendes del
todo. La segunda vez, crees entenderla salvo por
uno o dos pequeños puntos. La tercera vez estás
completamente seguro de que no la entiendes, pero
para entonces estás tan acostumbrado a eso que ya
no te importa”.

(Cengel, Y.; Boles, M. Thermodynamics: An

engineering approach, 5 Ed. 2005.)
 Energía
Energía es la capacidad para efectuar
un trabajo. Es una propiedad
característica del sistema, que al
variar, produce un efecto exterior al
sistema tal como elevar o hacer
descender un peso y/o la
temperatura, más generalmente,
producir un cambio en el estado del
medio.
 Clases de Energía
Entre otras:
• Energía térmica es la energía asociada con el
movimiento aleatorio de átomos y moléculas.
• Energía química es la energía guardada dentro de los
enlaces de sustancias químicas.
• Energía nuclear es la energía guardada dentro de la
colección de neutrones y protones en el átomo.
• Energía eléctrica es la energía asociada con el flujo
de electrones.
• Energía potencial es la energía disponible en función
de la posición de un objeto y/o de su composición.
• Energía cinética es la energía disponible en función
del movimiento.
 Unidades de energía

La energía, el trabajo y el calor tienen la misma unidad,

en el SI joule (J) y caloría (cal) en el MKS.
1 caloría = 4,184 J
 Equilibrio termodinámico

La termodinámica clásica trata con sistemas en equilibrio. El

concepto de equilibrio puede dividirse en tres tipos:

a) Equilibrio mecánico: donde las fuerzas que actúan sobre

el sistema, como las que actúan en su interior, están
equilibradas, no existe aceleración ni turbulencia en el
sistema.
 Equilibrio termodinámico
b) Equilibrio material: en el cual no existen reacciones
químicas globales en el sistema, ni hay transferencia neta de
masa de una parte del sistema a otra, las concentraciones de
las diversas especies químicas del sistema son constantes con
el tiempo.

Reacción: H2 + I2 = 2 HI
 Equilibrio termodinámico
c) Equilibrio térmico: no puede haber variación en las
propiedades del sistema o medio ambiente cuando están
separados por una pared diatérmica.

Un sistema está en equilibrio termodinámico cuando no se

observa ningún cambio en sus propiedades termodinámicas a
lo largo del tiempo, en donde se presentan los tres tipos de
equilibrio.
 Ley cero de la termodinámica

Los sistemas en equilibrio térmico tienen entre sí una misma

propiedad que llamaremos temperatura. Por definición dos
sistemas en equilibrio térmico tienen la misma temperatura.

TA TB TC TA TC

Dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero lo estarán

entre sí. TA = TB = TC
 Energía interna (U)
Es la energía que tienen los cuerpos. Está asociada a los átomos
y moléculas que lo forman.

Las contribuciones a la energía interna son:

Energía de los átomos (electrones y núcleo)

Energía química (de los enlaces atómicos que forman las
moléculas)
Energía cinética (microscópica) de los átomos y moléculas
Energía potencial (microscópica) de interacción entre las
moléculas
La energia interna es la suma de las diferentes contribuciones de
las energías potencial y cinética, que incluyen la traslacional,
rotacional, vibracional, electrónica, nuclear, potencial y las
contribuciones de la masa.
 Variación de la energía interna

Consideremos un sistema en un estado termodinámico

inicial I (determinado por sus variables Ui, Ti, Pi y Vi),
que es llevado a un estado termodinámico final F
(determinado por sus variables Uf, Tf, Pf y Vf), a través de
uno o más procesos termodinámicos, tal que su energía
interna U puede variar:

U  U f  Ui Um = U / n propiedad intensiva

U = U (T)
 Trabajo (W)
El trabajo es una interacción entre el sistema y su medio que
tiene lugar en los bordes del sistema. Tiene que haber
movimiento
Trabajo es la energía que le transfiere un cuerpo a otro
cuando lo “empuja”, lo “jala” o lo “levanta”
El cuerpo que ejerce la fuerza sobre el otro cuerpo
“pierde” parte de su energía total. Esta energía la “gana el
otro cuerpo”

El trabajo está dado por el producto de un factor de

intensidad X (tal como fuerza) y un factor de capacidad Y (tal
como distancia):
dw = Xdy
 Trabajo (W)
W es positivo cuando fluye del sistema al medio exterior.
W es negativo cuando fluye desde el medio exterior
hacia el sistema.
W = m. g. h.
W se manifiesta por su efecto en el medio exterior.
W aparece solo durante un cambio de estado
W solo aparece en las fronteras de un sistema-
W = N.m = J.

El trabajo está dado por el producto de un factor de

intensidad X (tal como fuerza) y un factor de capacidad Y (tal
como distancia):
dw = Xdy
 Trabajo(W)
Cuerpo que “empuja”, “jala” Cuerpo que recibe el
o “levanta” (que realiza Trabajo
Trabajo)
Nosotros cuando El cuerpo que levantamos.
levantamos un cuerpo del El Trabajo que recibe
piso a la mesa aumenta su energía
potencial
Una bola de billar en La bola en reposo se mueve
movimiento cuando choca después del choque. La otra
con otra bola en reposo. bola disminuye su
velocidad.
Gases de combustión (alta El pistón del coche, se
presión y temperatura) en el mueve y acciona al rotor del
pistón de un coche automóvil
 Tipos de Trabajo
___________________________________________________
Proceso dw = Xdy Comentarios
___________________________________________________
Trabajo mecánico dw = Fedl Fe = fuerza externa
l = desplazamiento

Trabajo tensión dw = kldl kl = tensión

l = desplazamiento

Trabajo superficial dw = gdA g = tensión superficial

A = área

Trabajo gravitacional dw = mgdlm = masa

g = constante
gravitacional
l = desplazamiento
______________________________________________________
 Tipos de Trabajo
___________________________________________________
Proceso dw = Xdy Comentarios
___________________________________________________
Trabajo expansión dw = -PdV P = presión externa
V = volumen

Trabajo de celda dw = ∆VdQ ∆V = diferencial de

potencial eléctrico

Electroquímica dw = ∆VIdt Q = cantidad de

electricidad
I = corriente eléctrica
t = tiempo
___________________________________________________
Sistema inicial para el estudio trabajo

Embolo (pistón)
móvil
Cilindro

Gas Moléculas
del gas
 Trabajo en los cambios de volumen

W de Compresión (Vf < Vi) W de Expansión (Vf >Vi)

Trabajo en los
Trabajo cambios deP-V
y diagrama volumen
El caso más simple, es un
proceso termodinámico que
implica cambios en el volumen a
presión externa constante.
Aplicando el concepto de
trabajo mecánico:
W = F x
Como P = F/A  F = P A:
W = P A x Como A x = V:

P = F/A W = P V = P (Vf – Vi )
F = PA
Sólo se realiza trabajo cuando
hay cambio de volumen
 Convención
Trabajodey signos para P-V
diagrama W

-w
SISTEMA
+w

Compresión (Vf < Vi) Expansión (Vf >Vi)

(los alrededores hacen (el sistema hace trabajo

trabajo sobre el sistema) sobre los alrededores)

V < 0 entonces W < 0 V > 0 entonces W > 0

Para que W > 0 se Para que W < 0 se

antepone antepone
W = -P V = -P (Vf – Vi ) Wexp = P V = P (Vf – Vi )
 Convención
Trabajodey signos para P-V
diagrama W
W Compresión (Vf < Vi) W Expansión (Vf >Vi)

Si W se hace en dos Si el W se hace en varias

etapas. etapas.

Wt = W1 +W2. Wt = W1 + W2

Si el aumento de V es
Wciclo =0 infinitesimal.
W = P ʃv1v2 dv
Para los gases ideales

W= ʃ v2 nRT dv/V
v1
Cantidades máximas yy mínimas
Trabajo diagramade trabajo
P-V
Cantidades máximas yy diagrama
Trabajo mínimas de trabajo
P-V
W Comp 1 etapa >> Wexpa 1 etapa

Wexpa 2 etapas >> Wexpa 1 etapa

W Comp 2 etapas << W Comp 1 etapa

Wmax, min = P ʃv1v2 dv

Para los gases ideales

W max, min = ʃ v2 nRT dv/V

v1
Transformaciones
Trabajo Reversibles
y diagramae Irreversibles
P-V
Cualquier proceso, que se conduce de forma que en cada etapa la fuerza impulsora
es sólo infinitesimalmente mayor que la opuesta y que puede invertirse al
incrementar ésta un infinitésimo, se denomina proceso reversible y otro que no
satisface estos requisitos se dice irreversible.

Hablando con propiedad, los procesos reversibles son imposibles en la naturaleza

ya que exigirían para su realización un tiempo infinito, y en consecuencia todos los
procesos naturales deben ser irreversibles

se logra un trabajo máximo de un sistema cuando tiene lugar cualquier cambio

que sea totalmente reversible
Transformaciones
Trabajo Reversibles
y diagramae Irreversibles
P-V
Ej. Hallar el trabajo realizado cuando dos moles de hidrógeno se expanden: a)
isotérmicamente de 15 a 50 litros contra una presión constante de una atmósfera a
la temperatura de 25 °C, b) isotérmica y reversiblemente a 25 °C de 15 a 50 litros.

Solución:
a) W = P ( V2 – V1) = l(50 - 15) = 35 litro-atm = 847 cal-

b) W max = P dV = nRT ln (V2/V1) = ( 2 X 1.987 X 298.2) ln (50/15) = 1427 cal

 Convención
Trabajodey signos para P-V
diagrama W
Ejemplo 1. Un gas se expande desde i hasta f por tres trayectorias
posibles, como se indica en la figura 13.7. Calcular el trabajo realizado
por el gas a lo largo de las trayectorias iAf, if y iBf. Considerar los
valores dados en la figura.
 Convención
Trabajodey signos para P-V
diagrama W
Solución: se calcula el área bajo la curva en cada proceso. De la
figura 13.7, se tienen los datos: Pi = 4atm = 4.05x105 Pa, Pf = 1atm
= 1.013x105 Pa, Vi = 2lt = 0.002m3 = VB, VA = 4lt = 0.004m3 = Vf.
trayectoria iAf:

W1 = WiA + WAf = área + 0 = Pi(VA - Vi)

W1 = (4.05x105 Pa)(4-2)0.001m3 = 810 J
trayectoria if:
W2 = Wif = área =½(Pi – Pf)(VB – Vf) + Pf (VB – Vf)=1/2 Pi(VB-Vf)
W2 = ½(4-1)(1.013x105 Pa)(4-2)0.001m3+(1.013x105 Pa)(4-
2)0.001m3= W2 = 515J.
trayectoria iBf:
W3 = WiB + WBf = 0 + área = Pf(Vf - VB)
W3 = (1.01x105 Pa)(4-2)0.001m3 = 202 J
 Convención
Trabajodey signos para P-V
diagrama W
Ejemplo 2. Una muestra de gas ideal se expande al doble de su
volumen original de 1m3 en un proceso para el cual P = αV2, con α =
5atm/m6, como se muestra en la figura 13.8. Calcular el trabajo
realizado por el gas durante la expansión.

Solución:
 Calor (Q)

Se define como la energía que se transfiere entre un sistema y sus

alrededores durante un cambio en el estado del sistema y se transfiere
como resultado de una diferencia de temperatura entre el sistema y sus
alrededores. Al menos que se realice trabajo, el calor transferido estará
dirigido desde el punto de mayor temperatura al de menor temperatura.

Radiación

Convección
Conducción
 Calor (Q)

Radiación

Convección
Conducción
 Calor (Q)

Para entender los procesos donde hay flujo de calor debemos

tener en cuenta lo siguiente:

Q solo aparece en las fronteras del sistema.

Q solo aparece durante un cambio de estado.
Q se manifiesta por un efecto en el medio exterior.
Q es positivo cuando fluye del medio exterior hacia el sistema.
Q es negativo cuando fluye del sistema hacia el medio exterior.
La cantidad de Q es igual al numero de gramos de agua del
medio exterior que aumenta su temperatura en un grado,
partiendo de una P y T especifica.
Q = m . Cp (T2 – T1) = Calor sensible
Q = mL = Calor latente (cambio de estado)
 Calor (Q)
Ejemplo 13.3 Un trozo de metal de 50 g que se encuentra a 200º C se
sumerge en un envase que contiene 0.4 kg de agua inicialmente a 20º
C. Si la temperatura final de equilibrio del sistema mezclado es 22.4º
C, calcular: a) el calor específico del material, b) el calor ganado por
el agua. Despreciar la transferencia de calor al envase y al medio
ambiente.
Solución:

los datos son cA=4186 J/kgºC, mm = 50g, Tim = 200ºC, mA = 400g,

TiA = 20ºC, Tfm=22.4ºC =TfA.
a) Al introducir el metal caliente en el agua mas fría, el metal se enfría
y el agua se calienta, alcanzando ambos 22.4º C, es decir, el metal
pierde calor y el agua gana calor.
 Calor (Q)
Calor cedido por el metal: Qm =-mm cm ΔT = - mm cm (Tfm - Tim)

Calor ganado por el agua: QA = mA cAΔT = mA cA(TfA - TiA)

QA = Qm ⇒ mA cA(TfA - TiA) = -mm cm (Tfm - Tim)

a) Despejamos cm y reemplazamos los valores.

Cm = 452,5 J/kg °C.

b) El calor ganado por el agua es QA = mA cA(TfA - TiA), con los

valores:
QA = 4018,6 J
 Temperatura

Temperatura es una medida de energía térmica (calor).

Temperatura = Energía térmica

900C
400C
mayor energía térmica menor energía térmica
 Convención de signos para calor

Ambiente Ambiente

Exotérmico (-) Endotérmico (+)

Ambiente
 Resumen

Energía interna (U)

Es la energía que tienen los cuerpos. Está asociada a los
átomos y moléculas que lo forman.

Trabajo (w)

Es la energía que le transfiere un cuerpo a otro por la

acción de una fuerza.

Calor (q)

Es la energía que se transfiere entre un sistema y sus

alrededores durante un cambio en el estado del sistema
 Primera leyde
Función deenergía
la termodinámica
interna
Es el principio de conservación de la energía aplicado a un
sistema: la energía no puede crearse ni destruirse, sólo
transformarse de una forma a otra.

Euniverso = Esistema + Eambiente = 0

 Primera leyde
Función deenergía
la termodinámica
interna
+Q -Q
Ambiente

U = Q - W
-W

Sistema
+W

Q = calor agregado al sistema

W= trabajo realizado por los alrededores sobre el sistema
U = incremento en la energía interna
 Procesos adiabáticos
Un proceso adiabático es aquel en el que no hay
intercambio de energía térmica Q entre un sistema y sus
alrededores.
De la primera ley:
U= Q - W
Si Q = 0 (proceso adiabático) entonces,
U= 0 - W
Por lo tanto,
U= -W = -nRTdv/v; CvdT = -nRTdv/v
 Procesos isobárico
Un proceso isobárico es aquel en el que la presión
permanece constante. dp = 0
∆H = Qp ; dH= Cp dT; ∆H = Cp ∆T ; ∆U = Cv ∆T

Si P = constante entonces:

W = -P V
Por lo tanto,
U = H  W = Cp dT – P V
 Procesos isocóricos
Un proceso isocórico es aquel en el que el volumen del
sistema permanece constante. dv = 0
dU = dQv
dU= Cv dT ; ∆U=CvT

De la primera ley:
U = Q - W
Si W = 0 (proceso isocórico)
entonces U = 0 +Q
Por lo tanto, U = Cv T = Q
 Procesos isotérmicos
Un proceso isotérmico es aquel en el que la temperatura
del sistema permanece constante.
De la primera ley:
U = Q - W
Si U = 0 (proceso isotérmico) entonces
0=Q - W
Por lo tanto, Q = W =nRT ln (V2/V1)
nRT ln (P1/P2)
 Resumen de ecuaciones

Q  W  U
Primera Ley de la
U  Q  W Termodinámica

Q  W  U Proceso isobárico

W = -U Proceso adiabático

Q = U Proceso isocórico

Q= W Proceso isotérmico
 Experimentos de Joule – Thomson.
Esto quiere decir, que
la mayoría de los
gases se enfrían
cuando se expanden
adiabáticamente.
Explicación:
•como el tubo está aislado, Q = 0, entonces se trata de una expansión adiabática.
•el trabajo realizado por el gas es: W = P2V2 - P1V1
de la primera Ley de la termodinámica: ΔU = U2 - U1 = - W = - (P2V2 - P1V1)
reordenando: U2 + P2V2 = U1 + P1V1 es decir : H2 = H1
la disminución de - ΔT y de presión - ΔP se combinan en la razón:

el coeficiente de Joule-Thompson se define como el límite de esta razón,

cuando δP tiende a cero.
 Relación entre Cp y Cv.

Para un proceso adiabático Q = 0 entonces de la primera ley

dU = - Pdv Cp > Cv ; γ = Cp / Cv
dU = CvdT = - nRTdv/v
CvdT/T = - nRdv/v entonces Cv ln(T2/T1) = -R ln(V2/V1)
De donde –R/Cv = -(Cp – Cv)/ Cv = - γ +1
ln (T2/T1) = (γ – 1) ln (V1/V2) aplicando antilogaritmos queda
 Aplicación de la primera ley de la termodinámica a Rx
químicas. .
La mayoría de los procesos químicos ocurren a presión constante,
normalmente a la atmosférica.
En este caso, como p = cte, se cumple que W = p · ΔV
ΔU = Qp – p .Δ V ⇒ U2 – U1 = Qp – p (V2 – V1)
Qp + U1 + p . V1 = U2 + p . V 2
H1 = U1 + p . V1 H2 = U2 + p . V2
Qp + H1 = H2 de donde Qp = H2 – H1 = ΔH

Si p y T son constantes, la ecuación del gas ideal cumplirá para los

estados inicial y final: (pV1 = n1 RT) y (pV2 = n2 RT) restando ambas
expresiones se cumplirá que:
p ΔV = Δn R T
Como ΔH = ΔU + p ΔV
ΔH = ΔU + Δn R T
En reacciones de sólidos y líquidos Qv ≅ Qp, es decir: ΔU ≅ ΔH
 Aplicación de la primera ley de la termodinámica a Rx
químicas. .
ENTALPÍA ESTÁNDAR DE REACCIÓN
Se llama entalpía de reacción al incremento entálpico de una reacción
en la cual, tanto reactivos como productos están en condiciones
estándar (p = 1 atm; T = 298 K = 25 ºC; concentración de sustancias
disueltas = 1 M).
ΔH0 = H productos - H reactivos
Ej.
CH4(g) + 2 O2(g) → CO2 (g) + 2 H2O(l); ΔH0 = –890 kJ
H2(g) + ½ O2(g) → H2O(g); ΔH0 = –241,4 kJ

ENTALPÍA ESTÁNDAR DE FORMACIÓN (CALOR DE FORMACIÓN)

Es el incremento entálpico (ΔH) que se produce en la reacción de formación de un
mol de un determinado compuesto a partir de los elementos en el estado físico normal
(en condiciones estándar). se mide en kJ/mol.

C(s) + O2(g) → CO2(g) ΔHf 0 = – 393,13 kJ/mol

H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) ΔHf 0 = – 285,8 kJ/mol
 Aplicación de la primera ley de la termodinámica a Rx
químicas. .
ENTALPÍA ESTÁNDAR DE REACCIÓN

H0 =  np Hf0(productos)–  nr Hf0(reactivos)

Recuerda que Hf0 de todos los elementos en estado original es 0.

LEY DE HESS
El ΔH0 en una reacción química es constante con independencia de
que la reacción se produzca en una o más etapas
Ejemplo: Dadas las reacciones:
(1) H2(g) + ½ O2(g) ⎯→ H2O(g) ΔH = –241,8 kJ
(2) H2(g) + ½ O2(g) ⎯→ H2O(l) ΔH = –285,8 kJ
calcular la entalpía de vaporización del agua en condiciones estándar.
(3) puede expresarse como (1)–(2),⇒ ΔH3 = ΔH1 – ΔH2
ΔH3 = - 241,8 - (- 285,8 ) = 44 kJ/mol
 Aplicación de la primera ley de la termodinámica a Rx
químicas. .
VARIACIÓN DEL CALOR DE REACCIÓN CON LA
TEMPERATURA
Una vez asignados los valores de las entalpias estándar de
formación de los elementos a 298,15 K, puede calcularse el valor a
cualquier otra temperatura. Como a p constante ,
entonces.
Aplicación de la primera ley de la termodinámica a Rx
químicas. .
 Aplicación de la primera ley de la termodinámica a Rx
químicas. .
Ejemplo:
Determinar la variación de energía interna para el proceso de
combustión de 1 mol de propano a 25ºC y 1 atm, si la variación de
entalpía, en estas condiciones, vale -2219,8 kJ.

C3H8(g) + 5 O2(g) → 3 CO2(g) + 4 H2O(l)

ΔH = –2219,8 kJ
nreactivos = 1 + 5 = 6 ; nproductos = 3 (sólo moles de gases) ⇒ Δn = -3
ΔU = ΔH – Δn x R x T = –2219 kJ + 3 mol x (8,3 Jxmol–1xK–1) x 298 K
= - 2214 kJ
Ej. Calcule el ΔH de la siguiente reacción.
Ejemplo: Conocidas las entalpías estándar de formación
del butano (C4H10), agua líquida y CO2, cuyos valores son
respectivamente –124’7, –285’8 y –393’5 kJ/mol, calcular
la entalpía estándar de combustión del butano.
• La reacción de combustión del butano es:
• C4H10(g) +13/2O2(g)  4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb= ?
•  H0 =  npHf0(product.) –  nrHf0(reactivos) =
4 mol(– 393’5 kJ/mol) + 5 mol(– 285’8 kJ/mol)
–1 mol(– 124’7 kJ/mol) = – 2878’3 kJ
• Luego la entalpía estándar de combustión será:
 H0combustión = – 2878’3 kJ/mol
 Aplicación de la primera ley de la termodinámica a Rx
químicas. .
Ejemplo:
Supongamos que se desea hallar el calor de formación del amoníaco a
1,000'K a partir de los datos siguientes:

Ej.
 EJERCICIOS DE LA UNIDAD
Ejemplo 1. Calcular la cantidad de calor necesario para transformar
un gramo de hielo a -30º C en vapor de agua hasta 120º C.
Solución: es conveniente analizar cada proceso físico en forma
separada. El subíndice H se refiere la hielo, el A al agua y el V al
vapor.
1º) cálculo del calor que se le debe agregar al hielo para elevar su
temperatura desde -30º C hasta 0º C; en este proceso hay cambio de
temperatura, se calcula el calor sensible Q1:
Q1 = mH cH ΔT, con cH = 2090 J/kg ºC = 62,7 J.

2º) calor agregado para fundir el hielo (en 0º C), no hay cambio de
temperatura, pero hay cambio de fase, se calcula el calor latente Q2:
Q2 = mLFH, con LFH = 3.33x105 J/kg = 333 J
 EJERCICIOS DE LA UNIDAD
3º) cálculo del calor que se le debe agregar al agua para aumentar su
temperatura desde 0º C hasta 100º C; en este proceso hay cambio de
temperatura, se calcula el calor sensible Q3:

Q3 = mA cA ΔT, con cA = 4186 J/kg ºC = 418,6 J

4º) calor agregado para evaporar el agua (en 100º C), no hay cambio
de temperatura, pero hay cambio de fase, se calcula el calor latente
Q4:
Q4 = mLVA, con LVA = 22.6x105 J/kg = 2260 J
5º) cálculo del calor que se le debe agregar al vapor de agua para
aumentar su temperatura desde 100º C hasta 120º C; en este proceso
hay cambio de temperatura, se calcula el calor sensible Q5:
Q5 = mV cV ΔT, con cV = 2000 J/kg ºC = 40 J
 EJERCICIOS DE LA UNIDAD
Por lo tanto, la cantidad total de calor necesario para transformar un
gramo de hielo a -30º C en vapor de agua hasta 120º C es la suma
del calor de cada proceso:

QT = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5
QT =62.7+333+418.6+2260+40=3114.3 J

En forma gráfica:
 Convención
TrabajodeyDE
EJERCICIOS signos
LApara W
UNIDAD
diagrama P-V
Ejemplo 2. Un gas se expande desde i hasta f por tres trayectorias
posibles, como se indica en la figura 13.7. Calcular el trabajo realizado
por el gas a lo largo de las trayectorias iAf, if y iBf. Considerar los
valores dados en la figura.
 Convención
TrabajodeyDE
EJERCICIOS signos
LApara W
UNIDAD
diagrama P-V
Solución: se calcula el área bajo la curva en cada proceso. De la
figura 13.7, se tienen los datos: Pi = 4atm = 4.05x105 Pa, Pf = 1atm
= 1.013x105 Pa, Vi = 2lt = 0.002m3 = VB, VA = 4lt = 0.004m3 = Vf.
trayectoria iAf:

W1 = WiA + WAf = área + 0 = Pi(VA - Vi)

W1 = (4.05x105 Pa)(4-2)0.001m3 = 810 J
trayectoria if:
W2 = Wif = área =½(Pi – Pf)(VB – Vf) + Pf (VB – Vf)
W2 = ½(4-1)(1.013x105 Pa)(4-2)0.001m3+(1.013x105 Pa)(4-
2)0.001m3= W2 = 515J.
trayectoria iBf:
W3 = WiB + WBf = 0 + área = Pf(Vf - VB)
W3 = (1.01x105 Pa)(4-2)0.001m3 = 202 J
 Convención
TrabajodeyDE
EJERCICIOS signos
LApara W
UNIDAD
diagrama P-V
Ejemplo 3. Calcular el trabajo realizado por un mol de un gas ideal que
se mantiene a 0º C, en una expansión de 3 litros a 10 litros.

Solución: como la expansión es isotérmica, el cálculo es directo

reemplazando los datos se tiene:
Convención
TrabajodeyDE
EJERCICIOS signos
LApara W
UNIDAD
diagrama P-V
 Bibliografia consultada
ATKINS, P. W. Fisicoquímica. 3ed. New York. Addison-Wesley. 1991.
pp. 66-85.
CASTELLAN , Gilbert N. Fisicoquímica. 2ed. México. Addison-
Wesley. 1989.
pp. 118-151.
CROCKFORD, H. and KNIGHT, Samuel. Fundamentals of physical
chemistry. 2ed.
New York. John Wiley & sons. 1964. pp. 77-88.
LEVINE, Iran. Fisicoquímica. 3ed. Madrid. Mcgraw-Hill. 1991. pp. 41-
81; 243-257.
MARON, Samuel y PRUTTON, Carl. Fundamentos de fisicoquímica.
México. Limusa. 1977. pp. 54-55, 109-141
MARK, Melvin. Termodinámica. Marimar. pp. 178
METZ, Clyde R. Fisicoquímica. Segunda edición. Bogotá. McGraw-Hil,
1991. pp. 51-82.
 Bibliografia consultada
MOORE, Walter J. Fisicoquímica básica. México,
Prentice-Hall,1986. pp. 94-120.

PERRY H., Robert y CHILTON H., Cecil. (Editores).

Biblioteca del ingeniero químico. 5ed. 2ed. en
español. México, McGraw-Hill, 983. V II, pp. 4-47
:4-81.

RINCÓN P., Fabio y ESCOBAR M. Jaime.

Fundamentos de fisicoquímica. Medellín.
Universidad de Antioquia, 1989. pp. 88-167.

SMITH, J.M. and VAN NESS, H. C. Introduction to

Chemical engineering Thermodynamic. 2ed.
McGraw-Hill, New York
1959. pp. 25-84.
MUCHAS GRACIAS

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