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Gases reales

Los gases en la naturaleza o reales presentan las


siguientes desviaciones del comportamiento ideal:

P
Z= Vreal / Videal

Vi Vr V
Factor de compresión, Z
Z =P V / RT

Un gas ideal tiene un Z =1 para


todas las presiones. Para estos
gases la repulsión es mas
Perfecto importante que la atracción. El
volumen molar es mayor que el
esperado.
Presión, atm
La mayoría de los gases como el
amoniaco, tienen Z < 1 a bajas
presiones. Para estos gases la
atracción es mas importante que
la repulsión. El volumen molar es
menor que el esperado.
Modificación del gas ideal

Efecto del volumen de las partículas

Cuando un gas se enfría se licua y finalmente se solidifica.


Entonces podemos decir que a 0 grados absolutos se tiene un
volumen finito.

RT
V  b b: es el volumen molar del líquido o
P sólido a 0 oK.
Efecto de las fuerzas de Interacción

RT a a: Parámetro de interacción,
P  2 que indica cuan fuertes son
V b V las atracciones.

Isoterma
de un
gas
real
Isoterma de la ecuación de Van der Waals

 RT  2 a ab
V  b    0
3
 (V  V )(V  V )(V  V )  0
1 2 3
V V
 P  P P

De acuerdo al grafico
las tres raíces son
iguales al volumen
critico.

V V V Vc
1 2 3

(V  V c )  0 3
V  3V c V  3V V  V  0
3 2 2 3
c c

Aplicando las condiciones criticas a la Ec. de VdW

 RTc  2 a ab
V   b  V  V  0
3

 Pc  Pc Pc

RTc a ab
3V  V 
2 3
3V c  b  c c
Pc Pc Pc

RTc 27 R T 2 2
b a c
8Pc 64 Pc
ECUACION VIRIAL

El factor de compresibilidad es expresada en una serie de


potencias escrita en términos del volumen:

B C D
Z  1   2  3  .....
V V V

Donde B, C y D son los segundo, tercero y cuarto coeficientes viriales,


que deben ser determinadas empíricamente.
Ley de los estados correspondientes
Si dos gases distintos tienen los mismos valores de Pr y Tr , entonces tendrán
prácticamente el mismo valor de Vr. Esta observación se denomina ley de los
estados correspondientes.
Determine la densidad del CO2 a una temperatura de 25 oC y una presión
de 10 atm. como gas ideal, estados correspondientes y Van der Waals.
Pc=72,88 atm Tc= 304,2 oK

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