Tema 1

Fundamentos de
reactividad
NM2
 Tema I Fundamentos de reactividad

 1.1 Orbitales en elementos y moléculas orgánicas.

 1.2 Ácidos y bases orgánicas de Brönsted y Lowry.
 1.3 Ácidos y bases de Lewis.
 1.3.1 Características estructurales de electrófilos y nucleófilos.
 1.3.2 Reacciones entre electrófilos y nucleófilos.
 1.4 Tipos de reacciones orgánicas: sustitución, eliminación, adición,
 transposición y óxido-reducción.
 1.5 Catalizadores en Química Orgánica: inorgánicos,
 organometálicos y biocatalizadores.
La Química Orgánica es la parte de la química
que estudia los Compuestos de Carbono
Más del 95% de las
sustancias químicas Todos los compuestos
conocidas son compuestos responsables de la vida (ácidos
del carbono y más de la nucleicos, proteínas, enzimas,
mitad de los químicos hormonas, azúcares,
actuales en el mundo se lípidos, vitaminas, etc.) son
denominan a sí mismos sustancias orgánicas.
químicos orgánicos.
La industria química (fármacos, polímeros,
pesticidas, herbicidas, etc.) juega un papel
muy importante en la economía mundial e
incide en muchos aspectos de nuestra vida
diaria con sus productos.
La química orgánica se constituyó como disciplina en
los años 30. El desarrollo de nuevos métodos de análisis
de las sustancias de origen animal y vegetal, basados
en el empleo de disolventes como el éter o el alcohol,
permitió el aislamiento de un gran número de
sustancias orgánicas que recibieron el nombre de
“principios inmediatos”. La aparición de la química
orgánica se asocia a menudo al descubrimiento en
1828, por el químico alemán Friedrich Wöhler, de que la
sustancia inorgánica
cianato de amonio
podía convertirse
en urea, una sustancia
orgánica que se
encuentra en la orina
de muchos animales.
 Breve Historia de la Química Orgánica

Elenigma de la Química Orgánica: La fuerza vital.

Finales del XVIII Se observa que los compuestos orgánicos están
formados por un número muy limitado de elementos.

Se intuyen ciertos visos de ordenamiento

Principios del XIX estructural.
Se establece la ley de proporciones múltiples.

Síntesis de la urea: se tiende el puente entre la

Química Inorgánica y la Orgánica.
1820’s Se mejora la precisión del análisis elemental.
Se produce una complicación insospechada: la
isomería.

Los radicales orgánicos como un principio de

1830’s ordenación.
El descubrimiento y la profusión de los radicales
orgánicos.
1830’s-1840’s Orden entre los radicales orgánicos: la sustitución.
Definición de radicales derivados.

1840’s-1850’s  Ordenación por tipos de compuestos.

 La unificación de radicales y tipos.

• Estructura interna de los radicales: la

1850’s tetravalencia del carbono y su capacidad para
formar cadenas.

1860’s • Primeras formulaciones modernas.

1870’s • Estructura tetraédrica del carbono: isomería

óptica.

1880’s • Estructura hexagonal del benceno.

 • Planteamiento de la Teoría de la Resonancia.
1930’s-1940’s • Desarrollo de la Espectroscopía de rayos X.
• Desarrollo de la Espectrometría de masas.

• Análisis conformacional: estereoquímica del

1950’s ciclohexano.
• Descubrimiento de la Resonancia Magnética
Nuclear.
IMPORTANCIA DE LA QUÍMICA ORGÁNICA

Los seres vivos estamos formados por moléculas

orgánica: proteínas, ácidos nucleicos, azúcares y
grasas. Todos ellos son compuestos cuya base
principal es el carbono.
Los productos orgánicos
están presentes en todos
los aspectos de nuestra
vida: la ropa que
vestimos, los jabones,
los shampoos,
desodorantes,
medicinas, perfumes,
utensilios de cocina,
alimentos, etc.
 QUÍMICA ORGÁNICA
Los compuestos más simples de la química
orgánica, los hidrocarburos, formados solo
por carbono e hidrógeno, se describe su
nomenclatura, propiedades físicas y
reactividad.
Y son los alcanos , ciclolcanos, alquenos,
cicloalquenos, alquinos cicloalquinos, en el
tema de estereoisomería se consideran las
distintas formas espaciales que los
compuestos pueden adoptar y las relaciones
que existen entre ellos,
continuando con las reacciones de
sustitución, eliminación, adición y
transposición que son la base para la
obtención de compuestos orgánicos
y finalmente estudiaremos los catalizadores.
La gran cantidad de compuestos
orgánicos que existen tiene su
explicación en las características del
átomo de carbono, que tiene cuatro
electrones en su capa de valencia,
según la regla del octeto necesita
ocho para completarla, por lo que
forma cuatro enlaces (valencia= 4)
con otros átomos.

Esta especial configuración

electrónica da lugar a una variedad
de posibilidades de hibridación orbital
del átomo de carbono.
El compuesto más simple es el metano, un átomo de
carbono con cuatro de hidrógeno (valencia= 1), pero
también puede darse la unión carbono carbono,
formando cadenas de distintos tipos, ya que pueden
darse enlaces simples, doble o triples. Cuando el resto
) enlaces de estas cadenas son con hidrógeno,
delos
se habla de hidrocarburos, que puede ser:

Saturados: con enlaces covalentes simples: alcanos y

cicloalcanos

Insaturados: con dobles enlaces covalentes (alquenos

y cicloalquenos) o triples (alquinos y cicloalquinos

Aromáticos: estructura cíclica

ORBITAL ATÓMICO

Es una zona del espacio

donde existe una alta
posibilidad (superior al 90%)
de encontrar al electrón.

Se origina al combinarse
orbitales atómicos de
diferentes núcleos.
 Para determinar la posición probable de un electrón en un átomo
dependemos de una función de onda u orbital.

Las variables de la función son

Los NUMEROS CUANTICOS

n l m s

Indica la Indica la Indica la Indica el

energía de forma de orientación sentido de
los orbitales los orbitales espacial de rotación del
los orbitales electrón
Orbital:

Es una región del

espacio alrededor
del núcleo donde
existe una alta
probabilidad de
encontrar
electrones.
 NÚMEROS CUÁNTICOS
El número cuántico principal
o energético ( n )

•Indica el nivel energético

donde se puede encontrar
un electrón.

•Indica la distancia del

electrón con el núcleo.

Se visualiza en forma de
“capas” alrededor del núcleo

n = 1,2,3,4,5,6 ….,∞
NÚMERO CUÁNTICO PRINCIPAL
Número máximo de electrones permitidos por nivel de
energía principal

Nivel de energía Número máximo de electrones

principal , n permitidos por nivel de energía
= 2n2
1 2 ( 1 )2 = 2
2 2 ( 2 )2 = 8
3 2 ( 3 )2 = 18
4 2 ( 4 )2 = 32
5 2 ( 5 )2 = 50
 NÚMERO CUÁNTICO

 El número cuántico l secundario

o azimutal

Indica la forma de la nube electrónica

Informa de los orbitales que

están presente en cada nivel

Puede existir mas de un l por

nivel energético

l = 0,1,2,…( n – 1)
 • El número cuántico l secundario
o azimutal
Orbital tipo Valor l Nº de electrones
2 ( 2 x l + 1)
(n–1)

s 0 2

p 1 6

d 2 10

f 3 14
n Orbital l Valor l Nº de Nº de electrones
electrones Por nivel de energía
(n-1)
Por orbital.
2n2
2 ( 2 x l + 1)

1 s 0 2 2
2 s 0 2 8
p 1 6
3 s 0 2 18
p 1 6
d 2 10
4 s 0 2 32
p 1 6
d 2 10
f 3 14
NÚMERO CUÁNTICO

Número magnético

Indica la orientación en Se establece sobre

el espacio del orbital un eje de coordenadas

m = -l…..0……+l
Número magnético ( m)
NÚMERO CUÁNTICO
El spin (s)

+½ –½
-Los valores n indican el tamaño del orbital es
decir su cercanía al núcleo
-Los valores del número cuántico l definen el
tipo de orbital
Si l =0 el orbital es del tipo s
Si l =1 el orbital es del tipo p
Si l =2 el orbital es del tipo d
Si l =3 el orbital es del tipo f

s sharp: líneas nítidas pero de poca intensidad

p principal: líneas intensas
d difuse: líneas difusas
f fundamental: líneas frecuentes en muchos espectros
Cuando n=1 el número
cuántico l sólo toma el
valor 0 por lo tanto solo es
posible encontrar un orbital
en el primer nivel
energético,

en el que sólo puede haber

hasta 2 electrones (uno
con spin +1/2 y otro con
spin -1/2)

Tiene apariencia esférica

Recibe el nombre de 1 s
Si n=2 el número l
puede tomar valores
0 y 1 por lo tanto
son posibles los
tipos de orbitales s y
p y el valor de l =0
tenemos el orbital
2s en el que caben
dos electrones (uno
con spin +1/2 y otro
con spin -1/2)
Si l =1 tenemos orbitales tipo p de los que habrá
tres valores (+1, 0,-1) posibles del número cuántico
m, teniendo un máximo de 2e- cada uno, con
valores de spin +1/2 y -1/2 es decir máximo 6
electrones
Si n=3 son posibles tres valores del número cuántico
l = 0, 1 y 2 si l =0 tendremos un nuevo orbital del
tipo s
Si l =0 tendremos los 3 orbitales del tipo p
Y si l =2 los orbitales son del tipo d de los cuales
habrá diferentes según indican los cinco valores
posibles (+2, +1, 0, -1, -2) para el número cuántico m
y que podrán albergar un total de 10 electrones
ORBITALES 3 d
Si n=4 son posibles
de tipo s para l =0 4 s
de tipo p para l =1 4px 4py 4pz
de tipo d para l =2 4cxy 4dxz 4dyz 4dx2-y2 4dz2
de tipo f para l =3 de los que habrá 7 valores
posibles (+3, +2, +1, 0, -1, -2, -3) del número cuántico
m que podrá albergar 14 electrones
4fz3 4fxz2 4fyz2 4fxyz 4fz(x2-y2)
4fx(x2-3y2) 4fy(3x2-2y2)
Configuraciones electrónicas

Configuración electrónica es la distribución ordenada

de los electrones de un átomo en cada nivel y
subnivel energético.

Escribir la configuración electrónica de un átomo

consiste en indicar como se distribuyen sus
electrones en los diferentes orbitales en las capas
principales y subcapas.

Esta distribución se realiza apoyándonos en tres

reglas : energía de los orbitales, principio de
exclusión de Pauli y regla de Hund
Configuración electrónica

 Es
la distribución de los electrones dentro de
un átomo, según principios que la regulan :

Principio de Constitución (Aufbau)

Principio de Exclusión de Pauli

Principio de Máxima Multiplicidad de

Hund
Energía de los orbitales
Los orbitales de energía más baja se llenan primero
de acuerdo al orden 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d
expresión conocida como el principio de Aufbau
Aufbau palabra alemana que significa “construcción
progresiva”

Los orbitales se llenan de manera que primero se

completan los de menor energía.
El orden de los orbitales:
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2
4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f14
6d10 7p6

Para recordar más fácil utilizar el diagrama de Möeller

Principio de Constitución (Aufbau)

“Los electrones irán

ocupando los niveles
de más baja energía
en forma creciente”.
subcapa orbital electrones

S 1 2

P 3 6

D 5 10

f 7 14
Estado fundamental:
Cuando los electrones van ocupando y
llenando los orbitales de menor
energía

Estado excitado:
Cuando el átomo recibe energía, algunos
electrones más externos pueden saltar a
orbitales de mayor energía
PRINCIPIO DE EXCLUSIÓN DE PAULI
Los electrones giran en torno a su eje. Este giro
(spin) pueden tener dos orientaciones solo 2
electrones pueden ocupar un orbital y deben
tener un spín opuesto.

Un orbital solamente puede estar ocupado por 2

electrones y éstos dos electrones deben tener
spines opuestos
 Principio de Exclusión de Pauli

“No puede haber dos electrones con los mismos

números cuánticos”.

Por tanto, en un orbital sólo caben dos electrones

que compartirían tres números cuánticos y se
diferenciarían en el número cuántico de spin (s)
Principio de Máxima Multiplicidad de
Hund

“Deberán existir el mayor número de

electrones desapareados posibles “.
 Interpretación simple de los
números cuánticos
Indica el número Indica la
cuántico cantidad de
principal n electrones en el
orbital…

Indica el número cuántico

secundario l

Números cuánticos
n=3 l =1 m = -1 s = -1/2

incompleto
Principio de Máxima Multiplicidad de
Hund

“Deberán existir el mayor número de

electrones desapareados posibles “.
Principio de Exclusión de Pauli
“No puede haber dos electrones con los
mismos números cuánticos”.

Por tanto, en un orbital sólo caben dos electrones

que compartirían tres números cuánticos y se
diferenciarían en el número cuántico de spin (s)
11Na

 Configuración electrónica
para 11 electrones

1s2 2s2 2p6 3s1

 Configuraciones electrónicas
 Z=6 Carbono C:
 Z = 17 Cloro Cl:
 Z = 20 Calcio Ca:
 Z = 26 Hierro Fe:
 Z = 35 Bromo Br:
 Solamente hay dos excepciones:
 Z = 24 Cromo Cr: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1
 Z = 29 Cobre Cu: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1