UNI-FIQT QUÍMICA I DACB

ELECTROQUIMICA
PROFESOR: JAIME FLORES RAMOS
 Electroquímica
Se ocupa del estudio de la ínterconversión
entre la energía química y la energía eléctrica,
así como las leyes que están involucradas en
estos procesos.
Energía Eléctrica Energía Química
 CONCEPTOS PREVIOS

1. Electrolitos.- Son sustancias que fundidas o en solución se

disocian en iones en forma total o parcial.
2. Electrodos.- Son cuerpos que permiten trasladar electrones de
un conductor a otro.
a. Electrodo Activo.- Se disuelven o forman durante el proceso
Ejem.: Zn, Cu, ..
b. Electrodo inerte.- No se consumen durante el proceso ejm.:
Pt, grafito, acero.

3. Catodo.- Son electrodos en donde se produce una reducción.

4. Anodo.- Son electrodos en donde se produce una oxidación.

5. Celdas electroquímicas.- Son recipientes que contienen a los

electrolitos y electrodos. Celdas galvánicas y celdas electrolítica.
6.Condiciones estándar
Presión = 1 bar ó 1 atm
Actividad = 1 ó 1 M
7. Potencial de oxidación (Eox)
Determina la fuerza relativa con la que una sustancia genera
electrones
A mayor potencial de oxidación, mayor será la tendencia a
perder electrones (mejor agente reductor)

2 
Cu Cu  2 e   ox  0,38V
2 
Zn Zn 2 e   ox  0,76V
El Zn se oxida más fácilmente que el Cu
El Zn es mejor agente reductor que el Cu
8. Potencial de reducción (Ered)
Determina la fuerza relativa con la que una sustancia gana electrones.
A mayor potencial de reducción, mayor será la tendencia a reducirse
(mejor agente oxidante)

C u 2  2 e Cu     0,34V

A g e Ag     0,80V
El ion Ag  tiene más tendencia a la reducción que el ion Cu 2

9. Si se invierte la dirección en que esta escrita la semirreacción, se invierte

el signo de su potencial de semicelda.
2
C u  2e Cu  red  0,34V
2
Cu C u  2e  ox  0,34V

10. Si una semiecuación se multiplica o divide por un número, el potencial

estándar no varía ya que es una propiedad intensiva.
11. Por convención al electrodo estándar del hidrógeno se le asigna un
potencial de 0 V a 25 ºC.

2H   2e  H2    0V
Tabla de potencial estándar de reducción en agua a 25°C
Media reacción de reducción ε° (v)

Li   e  Li  3,05
Zn 2  2e  Zn  0,76
2 H   2e  H2 0,00
Cu 2  2e  Cu  0,34
Ag   e  Ag  0,80
F2  2e  2F   2,87
 Mejor agente reductor

Aumenta el   Aumenta el
potencial de Li  e Li potencial de
reducción Zn 2  2e  Zn oxidación
Aumenta la 2 H   2e  H2
tendencia a Aumenta la
la reducción Cu 2  2e  Cu tendencia a
la oxidación
Aumenta la
Ag   e  Ag
Aumenta la
 
fuerza del
F2  2e 2F fuerza del
agente oxidante
agente reductor

Mejor agente oxidante

La semicelda patrón de hidrógeno

Pt/H2(g, 1 atm)/H+(1M)
 A condiciones estándar, ¿cuál es mejor
oxidante: MnO4- o Cr2O72- ?

MnO4- + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4 H2O Eº = +1.51 V

Cr2O72- + 14H+ + 5e-  2Cr3+ + 7H2O Eº = +1.33 V

ANALOGÍA
 Celdas galvánicas
Celda voltaica, Pila o
célula

Son los dispositivos en los cuales se

produce una reacción redox espontánea
generando corriente eléctrica contínua.
-
 Celda Zn-Cu
Eº(Cu2+/Cu) = +0,34 V Se reduce fácilmente!
Eº(Zn2+/Zn) = -0,76 V Se oxida fácilmente!

Oxidación  Ánodo : Zn  Zn2+ + 2e-

Reducción  Cátodo : Cu2+ +2e-  Cu

Reacción global: Zn + Cu2+  Cu + Zn2+

Fem de la pila = +0,34 + 0,76 = + 1,10 V

Representación o notación de la pila:

Zn(s) / Zn2+(1M) // Cu2+(1M) / Cu(s)

Medida de
los Eºred Membrana

H2(g)  2 H+(ac) + 2e- Cu2+ + 2e-  Cu(s)

Oxidación Reducción
ánodo cátodo
 0,0592
     log Q
n
Batería Celda secundaria
Pila seca Celda primaria

Aislante
Barra de grafito
(cátodo)
Pasta de C y MnO2
Pasta de NH4Cl y ZnCl2
(electrolito)
Carcasa de Zn
(ánodo)
 Celdas electrolíticas
(Electrolisis)

 Son dispositivos en los cuales se produce una

reacción redox no espontanea, para lo cuál se
suministra corriente eléctrica continua.

 Una celda electrolítica debe contener:

 Dos electrodos, ánodo o cátodo (inertes o activos)

 Una fuente de corriente continua, fuente poder (una

“bomba de electrones”).
 Un electrolito (sal fundida o solución acuosa)
 Electrolisis

Catión Anión

Fuente poder

Cátodo Ánodo
Electrólisis de NaCl fundido

(-)
(+)
 Electrólisis de NaCl fundido
Cátodo (reducción):

[Na+ + e-  Na(ℓ)]x2 Eº = -2,71 V

Ánodo (oxidación):

2 Cl-  Cl2(g) + 2e- Eº = -1,36 V

2NaCl(ℓ)  2 Na(ℓ) + Cl2(g) Eº = -4,07 V

Es decir la fuente de corriente continua debe tener al

menos un potencial de 4,07 V, para que la reacción ocurra !
ELECTROLISIS DE SOLUCIÓN ACUOSA DE NaCl

(proceso
industrial para
obtener H2,
Cl2 y NaOH)

2 H2O + 2 NaCl 2 NaOH + Cl2 (g) + H2 (g)

Ánodo Cátodo
 Electrólisis de NaCl diluido

(Electrólisis del agua)

Ánodo 2 H2O  4H+ + O2(g) + 4e-

(Oxidación)

Cátodo ( 2H2O + 2e-  H2(g) + 2OH- )x2

2 H2O  2 H2(g) + O2(g)

Las mismas reacciones ocurren en la electrolisis del

agua acidulada o soluciones diluidas de otras sales
 Electrólisis del agua

2H2O(ℓ) Electricidad O2(g) + 2 H2(g)

1V 2V
Electrólisis de soluciones acuosas de sales inorgánicas
metálicas
Generalmente ocurre:
Ánodo  oxidación del agua, si está presentes los
iones: SO42- o NO3-

2 H2O  4 H+ + O2(g) + 4e-

Cátodo  reducción de catión metálico

Mn+ + n e-  M(s)

Pero si los cationes son: Li+, Na+,K+, Rb+

Se reduce el agua,

2 H2O + 2 e-  2 OH- + H2(g)

 Aplicaciones de
la electrólisis

1. Galvanoplastía:
electroplateado, cromado,
cincado, dorado, cobreado,
…
2. Evitar la corrosión
3.Purificación de metales
4. Obtención de elementos:
Li, Na, Ca, Al, H2, ..
5. Recarga de celdas
secundarias: baterías
 1. Leyes de Faraday
Primera Ley
La masa de cualquier
sustancia liberada,
depositada o consumida
en un electrodo es
proporcional a la carga
eléctrica que pasa por el
circuito
m  q

masa molar atómica I x t

masa  q  m  zq 
| N .O. | 96 500
 Segunda Ley

Las masas de diferentes sustancias liberadas,

depositadas o consumidas en diferentes
electrodos son proporcionales a sus masa
equivalentes.
mA mB
masa  Eq    cte .
Eq( A ) Eq( B )

#eq(A) = # eq(B) = cte

2. FARADAY (F)
1 mol de e- = 6,023x1023 e-
1 Faraday 96 485 C
1 eq =  masa atómica  g
 | N .O. | 

3. APLICANDO ESTEQUIOMETRIA

El número de moles de material que se oxida o reduce en un

electrodo, esta relacionado por la estequiometria y con la
corriente eléctrica.

Cu2+ + 2e-  Cu
1 mol 2 mol de e- 1 mol de Cu
2F 63,5 g de Cu