Ligação Química: Parte 02

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Na água, a molécula não é linear e os dipolos de ligação não
se cancelam.
A água é uma molécula polar.

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 Ligação covalente e Sobreposição de orbitais

• As estruturas de Lewis e o modelo RPENV não explicam

porque uma ligação se forma.

• Como devemos considerar a forma em termos da mecância

quântica?

• Quais são os orbitais envolvidos nas ligações?

• Usamos a teoria de ligação de valência:

• As ligações formam quando os orbitais nos átomos se
sobrepõem.
• Existem dois elétrons de spins contrários na
sobreposição de orbitais.
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- em função da sobreposição dos orbitais, os elétrons de
ligação têm maior probabilidade de serem encontrados
dentro de uma região do espaço influenciada por ambos os
núcleos.

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 Orbitais híbridos
Para explicar as geometrias supomos que os orbitais atômicos
de um átomo misturam-se para formar orbitais hibridos.

A hibridização é determinada pelo arranjo.

Resumo
1. Desenhe a estrutura de Lewis para a molécula ou íon.
2. Determine o arranjo usando o modelo RPENV.
3. Especifique os orbitais híbridos necessários para acomodar
os pares de elétrons (ligantes e não ligantes) com base em
seu arranjo geométrico.

Orbitais híbridos sp, sp2, sp3, sp3d e sp3d2

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 Orbitais sp

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 Orbitais sp2

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 Orbitais sp3

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 TEORIA DO ORBITAL MOLECULAR

• Alguns aspectos da ligação não são explicados pelas estruturas de

Lewis, pela teoria da RPENV e pela hibridização. Ex: por que o
O2 interage com um campo magnético – paramagnetismo?

• Para estas moléculas, usamos a teoria do orbital molecular (OM).

• Do mesmo modo que nos átomos, os elétrons são encontrados em

orbitais atômicos, nas moléculas, os elétrons são encontrados nos
orbitais moleculares.
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Orbital molecular (OM): função de onda que é solução da
equação de Schrodinger para um sistema de um elétron
sujeito a um campo criado por dois núcleos.

• Orbitais moleculares:
• cada um contém um máximo de dois elétrons;
• têm energias definidas;
• podem ser visualizados com diagramas de contorno;
• estão associados com uma molécula como um todo.

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 Nº orbitais atómicas = Nº de orbitais moleculares
 CL de 2 OA ⇒ OM ligante + OM antiligante
OM estendem-se a toda a molécula
 OM ligante mais estável ⇒ OM antiligante mais energética

Distribuição electrónica nos OM

• Princípio da construção;
• Regra de Hund;
• Princípio de exclusão de Pauli.

OM centradas no eixo da ligação ⇒ ligação sigma ()

OM descentradas em relação ao eixo da ligação ⇒ ligação 

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 Orbitais moleculares: A molécula de hidrogênio

 Um OM ligante tem menor energia e maior estabilidade do que os OA a

partir dos quais se formou.
 Um OM antiligante tem maior energia e menor estabilidade do que os OA
a partir dos quais se formou.
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Ordem de ligação = 1/2 (número de elétrons em OM ligantes
– número de elétrons em OM antiligantes.

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 Orbitais moleculares para Li2

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Ex: Li2,, Be2, B2, C2, N2

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 Configurações eletrônicas para B2 até Ne2

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 Configurações eletrônicas propriedades
moleculares

• Experimentalmente, o O2 é paramagnético, porém a

estrutura de Lewis para o O2 não mostra elétrons
desemparelhados.
• O diagrama de OM para o O2 mostra dois elétrons
desemparelhados no orbital *2p.

• Experimentalmente, o O2 tem curta distância de ligação

(1,21 Å) e a alta energia de entalpia (495 kJ/mol). Isto
sugere uma ligação dupla.
• O diagrama de OM para o O2 prevê tanto o
paramagnetismo como a ligação dupla (OL = 2).
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 Configurações eletrônicas e propriedades
moleculares

Dois tipos de comportamento magnético:

• paramagnetismo (elétrons desemparelhados na
molécula): forte atração entre o campo magnético e a
molécula;
• diamagnetismo (sem elétrons desemparelhados na
molécula): fraca repulsão entre o campo magnético e a
molécula.
• O comportamento magnético é detectado determinando-se
a massa de uma amostra na presença e na ausência de
campo magnético:
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 Configurações eletrônicas e
as propriedades moleculares

• grande aumento na massa indica paramagnetismo,

• pequena diminuição na massa indica diamagnetismo.

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 Curisidades:

BeCl2

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 SF2

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 BF3

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 Tetraedro

CH4

4 faces, que são todas

triângulos equiláteros e
4 vertices.

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 NH3 H2O

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 PCl5

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 PCl5

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 SF4 ClF3

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 SF6

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