.

ACIDEZ E BASICIDADE

 Caráter ácido
O H2O O
R–C R–C + H+
OH O-
– Grupo eletroatraente (aumentam a acidez):
• F, Cl, Br, I, NO2, OH
– Grupo eletrorrepelente (diminuem a acidez):
• H3C, C2H5, C3H7
O Cl O Cl O O
H 3C – C H2C – C Cl – C – C CH3 – CH2 – C
OH OH Cl OH OH
Ka=1,8.10-5 Ka=1,4.10-3 Ka=2,2.10-1 Ka=1,3.10-5
ACIDEZ E BASICIDADE

 Acidez na química orgânica

Etanol Água Fenol Ácido acético

O
C2H5 – OH H2O OH H 3C – C
OH
Ki=1,0.10-16 Ki=1,0.10-14 Ki=1,3.10-10 Ki=1,8.10-5

ACIDEZ CRESCENTE
ACIDEZ E BASICIDADE

 Basicidade na química orgânica

– Uma das principais características das aminas é o
seu caráter básico, pois elas são derivadas da
amônia (NH3), que é uma base.
H2O
R – NH2 R – NH3+ + OH-

R – NH H2O R – NH2+ + OH-

R R
H2O
R–N–R R – NH+ – R + OH-
R R
ACIDEZ E BASICIDADE

 Caráter Anfótero
– Os aminoácidos, por apresentarem grupo carboxila
e o grupo amina, são capazes de reagir tanto com
ácidos quanto com bases
NH3Cl O
+ HCl H 2C C + H 2O
NH2 O OH
H 2C – C
OH
NH2 O
+ NaOH H 2C – C + H 2O
O-Na+
.
 Entre vários tipos de reações
É quando um átomo ou grupo de átomos é
podemos destacar as de
substituído por um radical do outro reagente
SUBSTITUIÇÃO, ADIÇÃO
H e H
LUZ
H C H + Cl ELIMINAÇÃO
Cl H C Cl + H Cl

H H
 É quando duas ou mais moléculas
reagentes formam
uma única como produto

H H H H
CCl4
H C C H + Cl Cl H C C H

Cl Cl
 É quando de uma molécula são retirados dois
átomos ou dois grupos de átomos sem que sejam
substituídos por outros

H OH H H
H+
H C C H H C C H + H2 O

H H
 H

H C H + Cl Cl

H
Houve a troca do HIDROGÊNIO pelo CLORO

É quando um átomo ou grupo de

REAÇÃO DE SUBSTITUIÇÃO átomos é substituído por um
radical do outro reagente.

H Cl

H C H + Cl Cl H C H + H Cl
LUZ

H H
.
 H H

H C C H + Cl Cl

Houve a adição dos átomos de CLORO aos carbonos INSATURADOS

É quando duas ou mais moléculas

REAÇÃO DE ADIÇÃO
reagentes formam uma única como produto

H H H H
CCl 4
H C C H + Cl Cl H C C H

Cl Cl
.
 H OH

H C C H + H 2O

H H
Ocorreu a saída de ÁGUA do etanol

É quando de uma molécula são retirados

REAÇÃO DE ELIMINAÇÃO dois átomos ou dois grupos de átomos
sem que sejam substituídos por outros

H OH
H+
H C C H H C C H + H 2O

H H H H
.
 Entre os compostos orgânicos que sofrem
reações de substituição destacam-se

 Os alcanos.
 O benzeno e seus derivados.

 Os haletos de alquila.
 Os alcoóis.
 Os ácidos carboxílicos.

.
 É quando substituímos um ou mais átomos de
hidrogênio de um alcano por átomos dos
halogênios

H H

LUZ
H C H + Cl Cl H C Cl + H Cl

H H

.
 Podemos realizar a substituição dos demais
átomos de hidrogênio sucessivamente,
resultando nos compostos

Cl2 Cl2 Cl2 Cl2

CH4 H3CCl H2CCl2 HCCl3 CCl4
HCl HCl HCl HCl

.
A halogenação de alcanos é uma reação por radicais livres,
ou seja, uma reação RADICALAR

Para iniciar esse tipo de reação, temos que produzir

alguns radicais livres,
e as condições para isso são
luz de frequência adequada ou aquecimento

.
 Mecanismo da reação
1 etapa: ocorre cisão homolítica, em presença de luz.

C :C  C + C

2 etapa: o radical livre do cloro reage com o metano.

C + H3C:H  H3C + HC

3 etapa: o radical livre do metano reage com o radical livre do cloro.

H3C + C  H3C  C

Nessa sequência de etapas, observamos que a reação se processa via

radical livre.
 Nos alcanos de cadeias maiores, teremos vários átomos
de hidrogênios possíveis de serem substituídos

A reatividade depende do CARBONO onde ele se encontra;

a preferência de substituição segue a seguinte ordem:

C terciário > C secundário > C primário

H Cl
I LUZ I
CH3 – C – CH3 + Cl2 CH3 – C – CH3 + HCl
I I
CH3 CH3
produto principal

.
01) No 3 – metil pentano, cuja estrutura está representada a seguir:

1 2 3 4 5
H3C CH2 CH CH2 CH3

6 CH3
O hidrogênio mais facilmente substituível por halogênio está
situado no carbono de número:
a) 1.
b) 2.
c) 3. .

d) 4.
e) 6.
02)(UFMS) Um químico faz uma reação do terc-butano (metilpropano)
com Br2, na presença de luz solar ou aquecimento a 300°C. Admitindo-
se que ocorra apenas monossubstituição, é correto afirmar que o
número de produtos formados nessa reação é: Br
a) 1.
b) 3. CH3 C CH3
c) 2.
d) 4. CH CH3
3 CH CH3 + Br2
e) 5.
CH3
CH3 CH CH2 Br

.
CH3
 λ
03)(Mackenzie-SP) (a) CH4 + (b) Cl2 CHCl3 + (c) HCl

Da halogenação acima equacionada, considere as afirmações I, II, III

e IV.
I. Representa uma reação de adição.
II. Se o coeficiente do balanceamento (a) é igual a 1, então (b) e (c)
são iguais a 3.
III. O produto X tem fórmula molecular HCl.
IV. Um dos reagentes é o metano.

Das afirmações feitas, estão corretas:

.
a) I, II, III e IV.
b) I e IV, somente.
c) II, III e IV, somente.
d) II e III, somente.
e) I, II e III, somente.
04) Considere a reação de substituição do butano:
LUZ
BUTANO + Cl2 X + Y
ORGÂNICO INORGÂNICO
O nome do composto X é:
a) cloreto de hidrogênio.
b) 1-cloro butano.
c) 2-cloro butano.
d) 1,1-cloro butano.
2 – cloro butano
e) 2,2-dicloro butano.
1 2 3 4
LUZ
CH3 – CH2 – CH2 – CH3 CH3 – CH – CH2 – CH3
+
Cl
Cl2 +
carbono secundário é mais
reativo que carbono primário HCl
.
.
 Mecanismo da reação
1ª etapa:
-
FeCl3 + C: C FeC4 + C+
ci são
hete rolít ica

2ª etapa:
H H
C
+
+ C
+
reagent e elet rófilo
(ácido de Lewis)

3ª etapa:

H C
C + FeC4
-
+ HC + FeC3
+
Nessa sequência de etapas, observamos que a reação se processa
via reagente eletrófílico (substituição eletrofílica).
 Neste caso todos os átomos de hidrogênios são equivalentes e
originará sempre o mesmo produto em uma mono – halogenação

Cl

AlCl3
+ Cl2 + HCl

.
 Consiste na reação do benzeno com ácido nítrico (HNO3) na
presença do ácido sulfúrico (H2SO4), que funciona como catalisador

NO2

H2SO4
+ HNO3 + H2O

.
Consiste na reação do benzeno com o ácido sulfúrico
concentrado e a quente

SO3H

H2SO4
+ H2SO4 + H2O

.
Consiste na reação do benzeno com haletos de alquila
na presença de ácidos de Lewis

CH3

AlCl3
+ CH3Cl + HCl

.
01) Fenol (C6H5OH) é encontrado na urina de pessoas expostas a
ambientes poluídos por benzeno (C6H6). Na transformação do
benzeno em fenol ocorre

a) substituição no anel aromático.

b) quebra na cadeia carbônica.
c) rearranjo no anel aromático.
d) formação de ciclano.
OH
e) polimerização.

+ ... + ...

BENZENO FENOL

.
02) Considere a experiência esquematizada a seguir, na qual bromo
é adicionado a benzeno (na presença de um catalisador apropriado
para que haja substituição no anel aromático):

Pág.273
Ex. 22

a) Equacione a reação que acontece.

AlBr3 Br
+ Br2 + HBr

b) Qual é a substância produzida na reação que sai na forma de

vapor e chega até o papel indicador de pH, fazendo com que ele
adquira cor característica de meio ácido? HBr
 Dirigência nos aromáticos
 Quando se efetua duas substituições no anel
aromático, verifica-se que a posição da segunda
substituição é orientada pelo substituinte já existente.

Fenômeno que recebe o nome de dirigência.

Existem dois tipos de dirigentes aromáticos: aqueles

que orientam para as posições orto e para e os que
orientam para posição meta.
 Diferem na velocidade de ocorrência e nos produtos obtidos que
dependem do radical presente no benzeno que orientam a
entrada dos substituintes

ORIENTADOR
NO2 NO2
H2SO4 H2SO4
+ HNO3 + HNO3 NO2

.
Assim teremos:

ORIENTADORES ORTO – PARA ORIENTADORES META

( ATIVANTES ) ( DESATIVANTES )

– OH – NO2

– NH2 – SO3H

– CH3 – CN

– Cl – Br –I – COOH
( DESATIVANTES )

Os orientadores META possuem um átomo com ligação

dupla ou tripla ligado ao benzeno

.
 MONOCLORAÇÃO DO FENOL

ORIENTADOR OH
ORTO – PARA
AlCl3 – Cl
OH + HCl

+ Cl2
OH

AlCl3
+ HCl

ORIENTADORES ORTO – PARA ORIENTADORES META

( ATIVANTES ) ( DESATIVANTES )
Cl
– OH – NO2
– NH2
– SO3H .
– CH3 – CN
– Cl – Br – I
– COOH
( DESATIVANTES )
 MONOCLORAÇÃO DO NITROBENZENO

ORIENTADOR
META

NO2 NO2

AlCl3
+ Cl2 + HCl
– Cl

ORIENTADORES ORTO – PARA ORIENTADORES META

( ATIVANTES ) ( DESATIVANTES )

– OH – NO2
– NH2
– SO3H
– CH3 – CN
– Cl – Br – I
– COOH
( DESATIVANTES )

.
 CH3 CH2C

 + HC
+ C2


CUIDADO!!!!
Neste caso a substituição se dá fora do anel aromático, ou seja, na
cadeia lateral seguindo as regras de substituição em alcanos, devidos
as condições aplicadas (luz e calor ).
01. (UFRJ) Os nitrotoluenos são compostos intermediários
importantes na produção de explosivos. Os mononitrotoluenos
podem ser obtidos simultaneamente, a partir do benzeno, através
da seguinte sequência de reações:
.

a) Escreva a fórmula estrutural do composto A e o nome do

composto B.
b) Identifique o tipo de isomeria plana presente nos três produtos
orgânicos finais da sequência de reações.
02) (UFU-MG) Considere as informações a seguir:

Com relação aos benzenos monossubstituídos acima, as possíveis

posições nas quais ocorrerá monocloração em I, II e III são,
respectivamente:
.

a) 2 e 4; 2 e 4; 3.
b) 2 e 4; 2 e 5; 4.
c) 3 e 4; 2 e 5; 3.
d) 3 e 4; 2 e 4; 4.
03. (PUC-PR) A monocloração do nitro-benzeno produz:

a) o – cloro – nitro – benzeno. .

b) m – cloro – nitro – benzeno.

c) p – cloro – nitro – benzeno.
d) uma mistura equimolecular de o – cloro – nitro - benzeno e
p - cloro – nitro – benzeno.
e) cloro – benzeno.
04.(Unifor-CE) A fórmula CH3CH2OH representa um
composto:
I. combustível
II. pouco solúvel em água
III. que pode ser obtido pela hidratação do eteno

É correto afirmar:

a) I, somente.
b) II e III, somente.
c) II, somente.
d) I, II e III.
e) I e III, somente.
.
05) (UNICAP-98) O clorobenzeno, ao reagir por substituição eletrofílica com:

V 0 0 HNO3, em presença de H2SO4, produz 2-nitroclorobenzeno.

F 1 1 Cl2, em presença de FeCl3, produz preferencialmente metadiclorobenzeno
V 2 2 CH3Cl, em presença de AlCl3, produz 4-metilclorobenzeno.
V 3 3 H2SO4, em presença de SO3, produz 2-hidrogenosulfato de clorobenzeno.

F 4 4 Br2, produz preferencialmente, em presença de FeCl3 3-bromo, cloro

benzeno.

Cl

1
o “cloro” é orientador
6 2 orto-para e desativante

5 3
4

.
06) Da nitração [ HNO3 (concentrado) + H2SO4 (concentrado), a 30°C ] de um certo
derivado do benzeno equacionada por:
6

A 5 A
+ 1
+ NO 2
4
2 o “nitro” entrou na
posição “3”
3
Fazem-se as seguintes afirmações: então “A” é
NO 2 orientador meta
F I. O grupo “A” é orto-para-dirigente.
V II. O grupo “A” é meta-dirigente.
V III. Ocorre reação de substituição eletrofílica.
F
IV. Ocorre reação de adição nucleófila.
F
V. Ocorre reação de eliminação.
São corretas as afirmações:
a) II e IV.
b) I e III.
c) II e V.
d) I e IV.
e) II e III. .
 REAÇÕES DE ADIÇÃO

As reações de adição mais importantes ocorrem nos ...

 alcenos
 alcinos
 aldeídos
 cetonas

.
 REAÇÕES DE ADIÇÃO NOS ALCENOS

H H
CCl
C
4
H C H + H Cl

Os haletos de hidrogênio
reagem com os alcenos produzindo
haletos de alquil

.
 H H H

H C C C H + H Cl

H
CCl4
REGRA DE MARKOVNIKOV

“O hidrogênio ( H+ ) é adicionado ao
carbono da dupla ligação
mais hidrogenado”

o produto principal será o 2 – cloro propano

.
 ADIÇÃO DE ÁGUA (HIDRATAÇÃO) AOS ALCENOS

H H H

H C C C H + H OH

H
H+

o produto principal será o 2 –propanol

.
ADIÇÃO DE HALOGÊNIOS (HALOGENAÇÃO) AOS ALCENOS

H H H

H C C C H + Cl Cl

H
CCl4

o produto será o 1, 2 – dicloro propano

.
 HIDROGENAÇÃO DOS ALCENOS

H H H

H C C C H + H H

H
CCl4
Essa reação ocorre entre o H2 e o alceno
na presença de catalisadores metálicos (Ni, Pt e Pd).

o produto formado é o propano

.
01.(Fuvest-SP) Dois hidrocarbonetos insaturados, que são
isômeros, foram submetidos, separadamente, à hidrogenação
catalítica. Cada um deles reagiu com H2 na proporção, em mols,
de 1:1, obtendo-se, em cada caso, um hidrocarboneto de fórmula
C4H10. Os hidrocarbonetos que foram hidrogenados poderiam ser:

.
a) 1-butino e 1-buteno.
b) 1,3-butadieno e ciclobutano.
c) 2-buteno e 2-metilpropeno.
d) 2-butino e 1-buteno.
e) 2-buteno e 2-metilpropano.

.
02) (UFRN) Observe o esquema reacional abaixo:

Sobre esses compostos, é correto afirmar que todas as reações são

de:
a) adição, sendo os produtos respectivamente: A = 1-propanol; B = 1-
cloro-propano e C = propano.
b) substituição, sendo os produtos respectivamente: A = 1-butanol; B
= 2-cloro-propano e C = propano.
c) substituição; sendo os produtos respectivamente: A = 1-hidróxi-2-
propeno; B = 2-cloro-1-propeno e C = propeno.
d) adição, sendo os produtos respectivamente: A = 1,2-propanodiol; B
= 1,2-dicloropropano e C = propano.
e) adição, sendo os produtos respectivamente: A = 2-propanol; B = 2-
cloro-propano e C = propano.
.
03) Com respeito à equação:

X + HBr  C6H13Br

Pode-se afirmar que X é um:

a) alcano e a reação é de adição.

b) alceno e a reação de substituição.
c) alceno e a reação é de adição eletrofílica.
d) alcano e a reação é de substituição eletrofílica.
e) alcino e a reação é de substituição.

.
 H H H

H C C C H + H Cl

Efeito peróxido
H
H2 O2 REGRA DE ANTI-MARKOVNIKOV

“O hidrogênio ( H+ ) é adicionado ao

H H H carbono da dupla ligação

menos hidrogenado”
H C C C H
.

Cl H H

o produto principal será o 1 – cloro propano

 ADIÇÃO DE HALETOS DE HIDROGÊNIO AOS ALCINOS

Ocorre a adição de 1 mol do haleto de hidrogênio

para, em seguida,
ocorrer a adição de outro mol do haleto de hidrogênio

H–C C – CH3 + H – Cl H–C C – CH3

H Cl

H Cl

H–C C – CH3 + H – Cl H–C C – CH3

H Cl H Cl

.
 ADIÇÃO DE ÁGUA (HIDRATAÇÃO) AOS ALCINOS

A hidratação dos alcinos,

que é catalisada com H2SO4 e HgSO4, possui uma
seqüência parecida com a dos alcenos.
H2SO4
H–C C – CH3 + H2O H–C C – CH3
HgSO4
H OH
O enol obtido é instável se transforma em cetona

H–C C – CH3 H–C C – CH3

H OH H O
Dependendo do enol formado poderemos obter no final um aldeído

.
01)(UEG-GO) O exame da equação a seguir:

permite afirmar que:

a) representa a reação de hidratação de um alceno.

b) a água é adicionada a um composto saturado.
c) há formação de um enol e um ácido carboxílico.
d) há formação de um composto de menor massa molecular.
e) há formação de tautômeros.
.
 REAÇÕES DE ADIÇÃO A “ DIENOS ”

Os dienos (ou alcadienos) são hidrocarbonetos de cadeia

aberta contendo duas ligações duplas

São divididos pelos químicos em três grupos:

Dienos acumulados: H2C = C = CH – CH3

Possuem ligações duplas vizinhas

Dienos conjugados: H2C = CH – CH = CH2

Possuem duplas separadas por apenas uma ligação

Dienos isolados: H2C = CH – CH2 – CH = CH2

Possuem duplas separadas por mais de uma ligação
.
 Os DIENOS ACUMULADOS
comportam-se como se fossem
“um alceno em dobro”
nas reações de adição

Cl Cl

H2C = C = CH – CH3 + 2 Cl2 H2C – C – CH – CH3

Cl Cl

Os DIENOS ISOLADOS
seguem o mesmo padrão,
também se comportando como se fossem
“um alceno em dobro”
 Os DIENOS CONJUGADOS,
por sua vez, exibem um comportamento
muito especial

Quando 1 mol de dieno conjugado reage com 1 mol da substância a

ser adicionada (HCl, HBr etc.), dois caminhos são possíveis

Um deles é a adição normal (ou adição 1,2)

H2C = CH – CH = CH2 + HCl H2C – C = CH – CH3

H Cl

.
o outro é a adição conjugada (ou adição 1,4)

H2C = CH – CH = CH2 + HCl H2C – CH = CH – CH2

H Cl

Em geral,
o aumento da temperatura favorece
a adição 1,4 e desfavorece a adição 1,2
01)(UEL-PR) Uma alternativa para os catalisadores de células a
combustíveis são os polímeros condutores, que pertencem a uma
classe de novos materiais com propriedades elétricas, magnéticas e
ópticas. Esses polímeros são compostos formados por cadeias
contendo ligações duplas conjugadas que permitem o fluxo de
elétrons. Assinale a alternativa na qual ambas as substâncias
químicas apresentam ligações duplas conjugadas.
Pág 296
a) Propanodieno e metil – 1, 3 – butadieno.
Ex. 43
b) Propanodieno e ciclo penteno.
c) Ciclo penteno e metil – 1, 3 – butadieno. .

d) Benzeno e ciclo penteno.

e) Benzeno e metil – 1, 3 – butadieno.

Duplas conjugadas: possuem uma ligação simples entre elas

e) H2C = C – CH = CH2

CH3
02) O manjericão
c) adição é uma
de HCl, a todas as planta
ligaçõescujas folhas são utilizadas em
duplas.
culinária para elaborar deliciosos molhos, como é o caso do exótico
pesto genovês Br . HUma das Hsubstâncias
Br Br Hresponsáveis pelo aroma
característico do manjericão é o ocimeno, cuja fórmula estrutural é
H3Ca –seguir.
mostrada C – CH – CH2 – CH – C – CH – CH2 .

CH3 CH3

Represente a fórmula estrutural do produto obtido quando o

ocimeno sofre:
a) hidrogenação catalítica completa;
H3C – CH – CH2 – CH2 – CH2 – CH – CH2 – CH3

CH3 CH3
b) adição de bromo a todas as ligações duplas;

Br Br Br Br Br Br

H3C – C – CH – CH2 – CH – C – CH – CH2

CH3 CH3
 CICLANOS
Adição ou Substituição

CH2
Ni
+ H2 H3C – CH2 – CH3
100ºC
H2 C CH2
.

H2 C CH2
Ni
+ H2 H3C – CH2 – CH2 – CH3
180ºC
H2 C CH2

CH2 Cl
CH2
H2 C CH2 + Cl2 H2 C C + HCl
H
H2 C CH2 H2 C CH2
 CICLANOS
Adição ou Substituição

CH2 CH2 H
H2 C CH2 H2 C C
Cl
+ Cl2 + HCl
H2 C CH2 H2 C CH2
CH2 CH2

Isto ocorre devido à

Tensão angular

.
 Teoria das tensões de Baeyer

Ângulos distantes de 109°28’ Ângulos próximos de 109°28’

108º
90º
60º

Há tendência ao Não há tendência ao

rompimento do anel rompimento do anel.

.
 Ciclo – hexano

as moléculas de ciclo-hexano não são planares,

existindo em duas conformações diferentes,
chamadas de
CADEIRA e BARCO

109º28’
109º28’

CADEIRA BARCO

sofrem reações de substituição.

.
01) (Uespi) O brometo de ciclopentila pode ser obtido pela reação de:

a) pentano 1 HBr
b) ciclopentano 1 Br2
c) ciclopentano 1 HBr
d) brometo de ciclopropila 1 CH3CH2Br
e) brometo de ciclobutila 1 CH3Br

CH2 Br
CH2
H2 C CH2 + Br2 H2 C C + HBr
H
H2 C CH2 H2 C CH2

.
 ADIÇÃO DE REAGENTE DE GRIGNARD
A ALDEÍDOS E CETONAS

A adição de reagentes de Grignard (RMgX), seguida de hidrólise,

a aldeídos ou cetonas é um dos melhores processos
para a PREPARAÇÃO DE ALCOÓIS

O esquema geral do processo é:

H 2O
metanal + RMgX álcool primário
H 2O
aldeído + RMgX álcool secundário
H 2O
cetona + RMgX álcool terciário

.
 ADIÇÃO DE REAGENTE DE GRIGNARD AO METANAL

OMgBr
O

H C + H3CMgBr H C CH3
H
H
OMgBr OH

H C CH3 + H2O H C CH3 + MgOHBr

H H

Podemos resumir estas reações da seguinte maneira:

OH
O
H3CMgBr
H C H C CH3 + MgOHBr
H H 2O
H .
 OH
O
H3CMgBr
H3C C H3C C CH3
H H2O

ETANAL H
2 - PROPANOL

O OH

H3CMgBr
H3C C CH3 H3C C CH3
H2O

PROPANONA CH3
2 – METIL – 2 – PROPANOL

.
01) Dada à reação abaixo, podemos afirmar que o composto orgânico
obtido é o:

O
H 2O
H 3C C + H3CCH2MgBr
H

a) ácido butanóico.
b) 1 – butanol.
OH
c) 2 – butanol.
d) etanol.
H 3C C CH2 CH3
e) 2 – propanol.

2 – BUTANOL
ou
BUTAN – 2 – OL
.
02) Um ALDEÍDO sofreu uma adição do cloreto de metil magnésio
seguido de uma hidrólise produzindo o 2 – PROPANOL. O aldeído
em questão chama-se:
a) metanal.
b) etanal.
c) propanal.
d) 2 – etanol. COMPOSTO
e) propanóico. FORMADO
do reagente de Grignard
O temos o CH3 OH
O
H3CMgCl
H3C C H 3C C CH3
H H 2O

ETANAL H da água o “H” H

a ligação livre
eliminando unirá,
estes também, da oxidrila
grupos 2 - PROPANOL
o carbono
temos e o oxigênio
formando o ...
.
 REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO

As reações de eliminação são processos, em geral,

inversos aos descritos para as reações de adição e, constituem
métodos de obtenção de alcenos e alcinos

.
 DESIDRATAÇÃO DE ALCOÓIS

A desidratação dos alcoóis segue

A desidratação (eliminação de água) de um álcool
a regra de SAYTZEFF, isto é, elimina-se
ocorre com aquecimento deste álcool
a oxidrila e o hidrogênio do carbono vizinho ao carbono da oxidrila
em presença de ácido sulfúrico
MENOS HIDROGENADO

H H H H H H
H2SO4
H C C C CH3 H C C C CH3 + H2O

H OH H H

menos hidrogenado

.
 Esta reação, normalmente, ocorre em
solução concentrada de KOH em álcool

O haleto eliminado
reage com o KOH produzindo sal e água

H H H H H H
KOH(alc)
H C C C CH3 H C C C CH3 + ...

H Cl H H

menos hidrogenado
.
 Ocorre na presença do ZINCO

H H H H H H
Zn
H C C C CH3 H C C C CH3 + ZnBr2

H Br Br H

.
 Na presença do KOH (alc) são eliminadas duas moléculas de HBr
que irão reagir com o KOH

H H H H

C
KOH(alc)
H C C C CH3 H C C CH3 + ...

H Br Br H

.
 As principais reações de
oxidação e redução com compostos orgânicos ocorrem
com os ALCOÓIS, ALDEÍDOS e ALCENOS

.
 OXIDAÇÃO DE ALCOÓIS

O comportamento dos alcoóis primários, secundários e terciários,

com os oxidantes, são semelhantes

 Os alcoóis primários, sofrem oxidação, produzindo aldeído

H
I [O]
O
H3C – C – OH H 3C – C
I ETANOL – H2O ETANAL H
H
 O aldeído, se deixado em contato com o oxidante, produz
ácido carboxílico.

O [O] O
H 3C – C H 3C – C
ETANAL H ÁCIDO ETANÓICO OH
Os alcoóis secundários oxidam-se formando cetonas.

H O
I [O] II
H3C – C – CH3 H3C – C – CH3
I – H2O PROPANONA
OH
2 – PROPANOL

Obs.: Os alcoóis terciários não sofrem oxidação

.
ÁLCOOIS

 Desidratação intermolecular
H 3C  OH agente desidratan te
    H 3C  O  CH 3  H 2O
H 3C  OH H2SO4 / 140ºC

 Desidratação intramolecular
H OH
H 2 C  CH 2  H 2C  CH 2  H 2O
agente desidratan te
H2SO4 / 170ºC
01) Quando um álcool primário sofre oxidação, o produto principal é:

a) ácido carboxílico.
b) álcool secundário.
c) éter.
d) álcool terciário.
e) cetona.

.
 OXIDAÇÃO DE ALCENOS

Os alcenos sofrem oxidação branda originando dialcoóis vicinais

H H H H
I I [O] I I
H3C – C = C – CH3 H3C – C – C – CH3
branda I I
OH OH

.
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO

 Ozonólise
O O
R1  C  C  R3  O3 H
2O
Zn
 R1  C  C  R3  H 2O2
H R2 H R2

 Oxidação Enérgica
O O
R1  C  C  R3  O KMnO
 
,H+
4
 R1  C  C  R3
H R2 OH R2
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO

 Oxidação Branda
OH OH
H 3C  CH  CH 3  O KMnO
4  H 3C  CH  CH 2

 O  KMnO
4  NÃO REAGE

A principal utilidade dessa reação é diferenciar um

alqueno de seu isômero de cadeia (ciclo-ciclano).
A oxidação a fundo, com quebra da ligação dupla, produz
ácido carboxílico e /ou cetona

H H H H
I I [O] I O I
H3C – C = C – CH3 H3C 2– H + O = C – CH3
C O– C
C3=
a fundo OH

.
01) Assinale a opção que corresponde aos produtos orgânicos da oxidação
energética do 2 – metil – 2 – penteno.

a) propanal e propanóico.
b) butanóico e etanol.
c) metóxi – metano e butanal.
d) propanona e propanóico.
O
e) etanoato de metila e butanóico. H3C – IIC = O
H3C – CI – CH3 não sofre oxidação
[O] CH3
PROPANONA
H3C – C = C – CH2 – CH3 ++
a fundo
I I O
CH3 H 3CC––CH
OH= CH2 2––– C
CH3
I OH
ÁCIDO PROPANÓICO
OH
H
sofre oxidação produzindo
ácido carboxílico

.
02) Um alceno “ X “ foi oxidado energeticamente pela mistura sulfomangânica
(KMnO4 + H2SO4). Os produtos da reação foram butanona e ácido metil
propanóico. Logo, o alceno X é:

a) 2 – metil – 3 – hexeno.
b) 3 – metil – 3 – hexeno.
c) 2, 4 – dimetil – 3 – hexeno.
d) 2, 5 – dimetil – 3 – hexeno.
e) 3, 5 – dimetil – 3 – hexeno.
1 2 3 4 5 6
H 3C CH C O O C CH2 CH3

CH3 H
OH CH3
ÁCIDO METIL – dimetil –
2, 4PROPANÓICO 3 – hexeno BUTANONA

.
 OZONÓLISE DE ALCENOS
Um outro tipo de oxidação que os alcenos sofrem é a ozonólise
Nesta reação os alcenos reagem rapidamente com o ozônio (O3)
formando um composto intermediário chamado ozonídeo

A hidrólise do ozonídeo em presença de zinco rompe o ozonídeo,

produzindo dois novos fragmentos que contêm ligações duplas
carbono – oxigênio

O Zn forma óxido de zinco que impede a formação

de H2O2 que viria a reagir com o aldeído ou a
cetona .
 Quais os produtos da ozonólise seguida de hidrólise
na presença de zinco, do hidrocarboneto 2 – metil – 2 – buteno ?

H3C C O
C OH3 + O3
C
ETANAL
CH3
PROPANONA
Zn H2O

.
01) (Covest-2007) Observe as reações abaixo:
I
KOH (aq)
A) H3C – CH2 – CH2 – CH – CH3 + H2O

B) H3C – CH2 – CH = CH2 + HCl

OH CH3
H2SO4 (com)
C) H3C – CH2 – CH – CH – CH3
OH
H2SO4 / KMnO4
D) H3C – CH2

1
3
4 41
O 3
2 O AA
2 AAreação
reação CA
reação
reação B
BéDééuma
uma
uma
deve reação
reação adede
reação
seguir adição,
típica devendo
substituição
eliminação,
regra formar
deMarkovnikov.
de oxidação,
quedevendo como
emnucleofílica, gerarproduto
devendo
o 2-metil-2-penteno
como
principal
formar
deve
produto ooo
ser como 1-clorobutano.
produto
produto
ácido principal
acético.
formado o 2-hidroxipentano.
em maior quantidade.

.
 ACETILENO

Obtenção industrial do acetileno

CaCO3 

CaO  CO2

CaO  3C 

CaC2  CO
 CaOH 2  C2 H 2
CaC2  2 H 2O 
.
01) Considere o benzeno monossubstituído, em que “X” poderá ser:

X
O
CH3 NH 2 NO2 OH C
I II III IV V CH3

Assinale a alternativa que contém somente orientadores orto-para:

a) I, III e V.
b) II, III e IV.
c) III, IV e V.
d) I, II e IV.
e) I, IV e V.

.
02) (PUC – PR) A monocloração do 2 – metil pentano pode fornecer vários
compostos, em proporções diferentes. Dos compostos monoclorados
isômeros planos, quantos apresentarão carbono quiral ou assimétricos?

a) 4.
b) 5.
c) 1.
d) 2.
e) 3.

.
03) Em relação aos grupos (– NO2) e (– Cl), quando ligados ao anel aromático,
sabe-se que:
 O grupo cloro é orto – para – dirigente.
 O grupo nitro é meta – dirigente.

Cl

NO 2

Assim no composto a seguir, possivelmente ocorreu:

a) nitração do cloro – benzeno.
b) redução de 1 – cloro – 3 – amino – benzeno.
c) cloração do nitrobenzeno.
d) halogenação do orto – nitrobenzeno.
e) nitração do cloreto de benzina.
04) Na reação do 2 – metil – 1 – propeno com hidreto de bromo, forma-se:

a) 2-bromo 2-metil propano.

b) 1-bromo 2-metil propano.
c) isobutano.
d) 1-bromo 2-metil propeno.
e) 2-buteno.

.
05) Uma reação típica dos alcenos é a adição de halogênios à ligação dupla,
formando compostos di-halogenados vicinais, conforme exemplificado a
seguir:
H Br

H 3C CH C C H 3 + Br H 3C C C CH 3
2
CH 3 Br CH3
(I) (II)

Em relação a essa equação, podemos afirmar que:

a) O composto II apresenta dois carbonos assimétricos.

b) O nome do produto formado é 2,3 – dibromo – 3 – metil – butano.
c) O nome do composto I é 2 – metil – 2 – buteno.
d) O alceno pode apresentar isomeria geométrica.
e) O nome do produto formado é 2, 3 – dibromo – 2 – metil – propano.

.
06) (Covest-2002) No ciclo de Krebs, o ácido cítrico é convertido no ácido
isocítrico tendo como intermediário o ácido Z-aconítico:

Sobre esta reação, podemos afirmar que:

a) O composto (1) é H2.

b) É uma reação de desidratação.
c) O ácido Z- aconítico apresenta isomeria óptica.
d) É uma reação de substituição.
e) O composto (1) é O2.

.
07) (UPE-2007 – Q2) Analise as equações químicas a seguir:
C3H4 + 2 HCl  A
C2H4O + KMnO4 (meio ácido)  B
C2H5OH + H2SO4(conc) (170ºC)  C

As substâncias orgânicas formadas A, B e C têm como nomenclatura IUPAC

respectivamente:

a) propan – 1 – ol, etanol e ácido etanóico.

b) 2, 3 – diclorobutano, eteno e etanal.
c) 2, 2 – dicloropropano, ácido etanóico e eteno.
d) cloroetano, etano e etanol.
e) clorometano, ácido etanóico e etino.

.
08) (Covest – 2007) Utilize as energias de ligação da Tabela abaixo para
calcular o valor absoluto do ΔH de formação (em kJ/mol) do
cloro – etano a partir de eteno e do HCl.

ligação energia (kJ/mol) ligação energia (kJ/mol)

H–H 435 C – Cl 339
C–C 345 C–H 413
C=C 609 H – Cl 431