ENTALPÍA

Al analizar tipos específicos de procesos termodinámicos encontramos ciertas combinaciones de propiedades termodinámicas las
cuales son también propiedades de las sustancias que experimenta el cambio de estado.
𝑄
Por lo tanto 𝐿 = , con unidades de J/Kg, o bien
𝑚
𝑄
El calor molar de transformación 𝐿 = , con unidades de J/kilomole.
𝑛
Los cambios de fase son también asociados con cambios en el volumen, por lo tanto, habrá siempre trabajo realizado sobre o por el
sistema, excepto en el punto crítico. Si los cambios de fase tienen lugar a temperatura constante, entonces la presión también es
constante y el trabajo realizado por el sistema ha de ser entonces.
W=P (V2 – V1)
Por consiguiente, haciendo uso de la primera ley de la termodinámica, se deduce que el cambio de la energía interna del sistema ha
de estar dada por
Q=mL = (U2 – U1) +P(V2 – V1)
= (U2 – PV2) – (U1+ PV1)
Donde se puede apreciar que el calor transferido durante el proceso está dado en términos de cambio de la cantidad o magnitud.
H= U + PV
Cambios de entalpía Si se emplea la definición de entalpía h = u + Pv y observando que v = constante, la forma diferencial del
cambio de entalpía de sustancias incompresibles se determina mediante derivación, como:
Para sólidos, el término v ∆P es insignificante, por lo tanto ∆h = ∆u ≅ c prom ∆T. Para líquidos, comúnmente se encuentran dos casos
especiales:
1. Procesos a presión constante, como en los calentadores (∆P=0): ∆h=∆u ≅ c prom ∆T
2. Procesos a temperatura constante, como en las bombas (∆T=0): ∆h=v ∆P
• EJEMPLO: Entalpía de un líquido comprimido
Determine la entalpía del agua líquida a 100 °C y 15 MPa a) usando tablas de líquido comprimido, b) aproximándola como un
líquido saturado y c) usando la corrección dada por la ecuación 4-38.
Solución: Se determinará la entalpía del agua líquida de manera exacta y aproximada. Análisis A 100 °C, la presión de
saturación del agua es de 101.42 kPa, y como P > Psat, el agua existe como un líquido comprimido en el estado especificado.
De las tablas de líquido comprimido, se lee
P= 15 MPa
h= 430.39 kJ/Kg
T= 100°C
Éste es el valor exacto.
Considerando el líquido comprimido como uno saturado a 100 °C, como suele hacerse, se obtiene
ℎ ≅ ℎ𝑓 𝑎 100°𝐶 = 419.17 𝑘𝐽/𝐾𝑔
Este valor tiene un error de alrededor de 2.6 por ciento
• De la ecuación 4-38
ℎ𝑎,𝑃 𝑇 ≅ ℎ𝑓 𝑎 𝑇 + 𝑉𝑓 𝑎 𝑇 𝑃 − 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑎 𝑇
𝑘𝐽 1𝑘𝐽
= (419.17 + 0.001 𝑚3 𝐾𝑔) 15000 − 101.42 𝑘𝑃𝑎 ( )
𝐾𝑔 1𝑘𝑃𝑎.𝑚3
= 434.07 kJ Kg
Comentario Note que el término de corrección redujo el error de 2.6 a casi 1 por ciento en este caso. Sin embargo, esta mejora
en precisión con frecuencia no vale la pena.