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PROCESAMIENTO DE PETRÓLEO
2da PARTE
Laminas de Respaldo
Instructor: Dr. Ing.. Francisco Javier Larrañaga
E-mail: javier.larranaga@gmail.com
Twitter: @fjl72
MIXING VALVE
DESALAC.
DESTILACIÓN AL VACÍO
Vapor
Gases de Tope
Eyector
No Condensables
Aceite
agua
Slop
Agua
ISOMERIZACIÓN
ISOMERIZACIÓN
• Proceso catalítico que en la Refinación permite modificar la estructura de
moléculas Parafínicas de Lineales a Ramificadas.
Ej. C - C – C - C C – C –C C – C – C- C – C – C C – C - C - C - C
C C C
N- Butano Iso.Butano N-Hexano Iso-Hexano
• Objetivos:
Producir Iso-Butano a partir de Normal-Butano, para utilizarlo como
alimentación a unidades de Alquilación, que permiten manufacturar Alquilato
(componente para gasolinas de alto octanaje).
Procesar fracciones de Naftas Livianas, ricas en Parafinas lineales C5–C7, para
generar una corriente de Nafta Isomerizada rica en HC’s Ramificados y por lo
tanto de octanaje mucho mayor.
La Isomerización de una Nafta Liviana, cuyo octanaje RON suele estar entre 60
y 70, dependiendo de su composición, permite generar una Nafta Isomerizada,
con un octanaje de 83 a 92 RON.
Diplomado “ Venezuela Energética” 23
Isomerización
Condiciones de Operación:
C3- 0.5
i-C4 1.5
n-C4 1.0
C5-C6/C7 102.0
Diplomado “ Venezuela Energética” 24
Isomerización
Isopentano 22 41 92
n-Pentano 33 12 62
2,2-DMB 1 15 96
2,3-DMB 2 5 84
2 Metilpentano 12 15 74
3 Metilpentano 10 7 74
n-Hexano 20 5 26
DESISOBUTANIZADORA
A Gas
Ccqqq
Combust.
C3
N-C4
H2 Fresco
Carga RON = 69
ALQUILACIÓN
Las Iso-parafinas más apropiadas para el Proceso de Alquilación son las que poseen un
carbono terciario. Ej. Iso-butano (i-C4) e Iso-pentano (i-C5).
Entre las ventajas que presenta el Alquilato, además de su elevado octanaje, está su
baja sensibilidad: Δ (RON – MON) y el hecho de que no contiene contaminantes (S y N), ni
aromáticos.
A nivel mundial existe una proporción similar de plantas de Alquilación que usan H2SO4
y HF como catalizador. venido realizando investigaciones orientadas al desarrollo de
tecnologías de Alquilación con catalizadores en sólidos.
Algunos de estos desarrollos han sido evaluados a escala de Planta Piloto, pero aun no
han logrado alcanzar niveles de confiabilidad y rentabilidad que los hagan aptos para su
implantación a nivel comercial.
Diplomado “ Venezuela Energética” 31
Alquilación
- Destilación ASTM: ºF ºC
IBP 110 43
5 %v 155 68
10 %v 172 78
20 %v 190 88
50 %v 217 103
70 %v 222 106
90 %v 245 119
EBP 370 188
- Nº de Octano
RON 89 - 98
MON 88 - 94
Obtener como subproducto principal una corriente rica en H2, con una pureza de 65 a 90
% vol., que provee por lo general el H2 suficiente para cubrir los requerimientos de las
unidades de HDT de una refinería.
NAFTA PESADA
VIRGEN (HVN) HDT
H2
NAFTA PES. REFORMACIÓN NAFTA
HIDROCRAQUEO CATALÍTICA REFORMADA
NAFTA PES.
COQUIFICACIÓN HDT
NAFTA PES.
VISBREAKING
Diplomado “ Venezuela Energética” 38
Proceso de Reformación Catalítica de Naftas
Moléculas Aromáticas
CAT.
Moléculas y Ramificadas
Parafínicas lineales +
H2
Hidrógeno
T = 450 – 530 ºC
P = 50 – 500 psig
H2
to HDT Lights
Hydrocarbons
To- 400
R1 R2 R3
- El Proceso es altamente endotérmico
por lo que requiere calentamiento Vol/%
adicional entre Reactores.
Vol. De Reactor
- Se requiere la presencia de hidrógeno
para evitar o minimizar la coquificación y
Parafinas
la excesiva formación de aromáticos. Naftenos
Aromáticos
Rx
4
H2/HC (mol)
1 Unidades Convencionales
Con catalizador
7 monometalico.
2
5
Unidades Convencionales
4 (SR/
Con catalizadores Bimetálicos
3 3
Unidades con Regeneración
Continua CCR
2
Con catalizadores Bimetálicos
10 15 20 25 30 35 Presión (bar)
Cantidades importantes de Olefinas C3=, C4= y C5=, útiles tanto en la misma Refinería
para el proceso de Alquilación y Producción de Éteres y en la Industria Petroquímica
(Polímeros y Plásticos).
Rendimientos en FCC % p
Gas 3-5%
C3 5-8%
C4 6-12%
Gasolina 45-55%
VGO, AGO,
DAO, LR
FCC
LCO
15-20%
HCO+Slurry
6-10%
Coque 4-6%
Circulación, Ton/min. 40 35 54 12
Conversión, Vol. 68 65 74 72
Catalizador
UOP
“Lado a lado”
Tecnología
Ortoflow
(Kellogg)
Tecnología
Lado a lado
Tecnología UOP
Refinería del Palito
COQUIFICACIÓN RETARDADA
[“Delayed Coking”]
Herramienta de cortado
HIDRO-
UNIDAD DE TRATAMIENTO
Crudo RECUPERACION Nafta
DE NAFTA
Diluido DE SOLVENTE
Fuel Gas
Crudo
HIDRO- Mejorado
DESTILACION LVGO TRATAMIENTO
HVGO DE DIESEL
Fuel Gas
Off Gas Fuel Gas
Nafta
Fraccionador de coque
Gas LCGO
combustible COQUIFICACIÓN HCGO HIDRO-
RETARDADA TRATAMIENTO
DE GASOIL
Coque
Alim.
Alim
Horno
Vapor
Coque
Coque
Etapas Duración
Despojamiento con vapor, con el tambor alineado 0.5 h
hacia el fraccionador principal.
Despojamiento con vapor con alineación hacia 0.5 h
“Blow Down”
Despresurización, enfriamiento (“quench”) y llenado 4.5 h
con agua
Drenaje del agua 2.0 h
Retiro de los cabezales de tope y fondo del tambor 0.5 h
Cortado de coque/ descarga 3.0 h
Colocación de los cabezales, prueba de hermeticidad 1.0 h
y purga del tambor
Precalentamiento/ acondicionamiento del tambor 4.0 h
Duración Total del Ciclo 16.0 h
Diplomado “ Venezuela Energética” 72
Procesos de Coquificación Retardada
Coque 34.0
TOTAL 100
(DUREZA)
HIDROTRATAMIENTO
ADICION DE
HIDROGENO (H2) CONTAMINANTES
S, N, O, Me.
Hidrodesulfuración:
Reactividad Relativa
ALTA
Reactividad Relativa
ALTA
BAJA
BAJA
MUY BAJA
MUY BAJA
HDC de Residuos 400 - 440 100 - 150 0.2 - 0.5 150 - 300
GAS COMBUST
Y GLP
• Gas Combustible: Mezcla de Gases que
fundamentalmente contiene C1 y C2.
GASOLINA • Proviene tanto del gas asociado que viene
con el crudo, así como de reacciones de
craqueo o ruptura molecular que toman lugar
en diversos procesos de la Refinería.
KEROSÉN
• Se consume en su totalidad en la misma
JET FUEL
GLP – Aplicaciones:
GAS COMBUST
Su principal aplicación es como Gas Doméstico- Y GLP
GASOLINA:
GAS COMBUST
Y GLP Es uno de los Productos claves o más importantes
de la Refinación.
GASOLINA Se produce en mayor proporción es el de mayor
consumo.
Genera los mayores ingresos al negocio.
Resulta de la mezcla de distintas corrientes
KEROSÉN
JET FUEL denominadas Naftas, obtenidas en diversos procesos
de Refinación.
DIESEL Contiene fundamentalmente HC’s de 5 a 11 átomos
de C. Pueden contener algo de C4, lo que facilita el
encendido, sobre todo bajo condiciones invernales..
ACEITES
LUBRICANTES Puede contener, además, compuestos orgánicos
oxigenados, tales como Éteres (MTBE, TAME, ETBE)
PETRÓLEO y Alcoholes (Metanol, Etanol e Isopropanol).
RESIDUAL
FUEL OIL Estos permiten mejorar su Octanaje (calidad en su
desempeño).
Su rango de ebullición está entre 38 y 200 ºC.
ASFALTO
Su propiedad más importante es su capacidad
antidetonante, conocida como Octanaje
Diplomado “ Venezuela Energética” 87
Productos del Petróleo y sus Propiedades
GASOLINA:
El Octanaje o Número de Octanos se mide en un
GAS COMBUST motor estándar, calibrado con dos compuestos como
Y GLP
referencia:
Normal -Heptano: Nº de Octano = 0
GASOLINA
Iso-Octano: Nº de Octano = 100
Existen dos Nº de Octano el RON (“Research Octane
Number”) y el MON (”Motor Octane Number”).
El RON mide el desempeño de la Gasolina bajo
KEROSÉN condiciones de manejo en ciudad (Tráfico), mientras que
JET FUEL el MON lo mide bajo condiciones de manejo en
carretera.
DIESEL Un tercer parámetro utilizado con muchas frecuencia
es el IAD= (RON+MON) / 2.
Los requerimientos de octanaje de las gasolinas los
ACEITES
LUBRICANTES
establece cada país.
PETRÓLEO
Lo que aparece como Octanaje en las E/S en
Venezuela es el RON. En otros países como USA
RESIDUAL aparece el IAD.
FUEL OIL
Los valores mas comunes son 87 octanos para la
Gasolina “Regular”, y 91 y 95 octanos para la “Premium”
y la “Súper”, respectivamente.
ASFALTO
Estos dos últimos grados son los que se expenden en
Venezuela.
GASOLINA
• Sus componentes provienen de diversas unidades:
Destilación Atmosférica, Hidrocraqueo, Craqueo
Catalítico y Coquificación, entre otras.
• Su rango de ebullición es de 60*180 ºC, como punto
KEROSÉN
JET FUEL inicial y 350/385 ºC, co0mo punto final de ebullición.
• Se utiliza como combustible en los motores Diesel
DIESEL
(Motores de Combustión Interna a Ignición por
compresión).
ACEITES
LUBRICANTES
• Su propiedad más importantes Diesel es el Cetanaje o
Número de Cetano, el cual es una medida de su calidad
PETRÓLEO
como combustible, algo equivalente al octanaje de las
RESIDUAL
FUEL OIL gasolinas.
• Un Nº de Cetano por encima de 45 es por lo general
considerado como aceptable. Otras formas alternas de
ASFALTO
expresar esta propiedad es mediante el Índice de
Cetano y Índice Diesel.
Diplomado “ Venezuela Energética” 92
Productos del Petróleo y sus Propiedades
DIESEL:
GAS COMBUST
Y GLP
• El Cetanaje es una medida de la facilidad con que un
HC hace ignición.
• Los HC’s de cadena lineal (parafinas) se queman
GASOLINA
rápidamente bajo las condiciones de P y T de un motor
Diesel, mientras que los ramificados y los aromáticos
reaccionan más lentamente
•Es utilizado específicamente en automóviles, buses y
KEROSÉN
JET FUEL camiones.
• Entre las especificaciones más importantes exigidas
DIESEL
para el Diesel, aparte del Nº de Cetano, se tienen:
El contenido de azufre que esta fijado en un tope
de 0.005 % (50 ppm).
ACEITES
LUBRICANTES Por razones de índole ambiental, esta especificación
PETRÓLEO se ha venido haciendo cada vez más estricta y la
RESIDUAL
tendencia a corto plazo es ir a niveles de 10 ppm o
FUEL OIL menos (“Ultra Low Sulfur Diesel”).
El contenido de aromáticos: actualmente está
limitado a un máximo del 20 % en vol. A medida que
ASFALTO
se incrementa el contenido de aromáticos se tiene
una mayor emisión de particulado al ambiente.
Diplomado “ Venezuela Energética” 93
Productos del Petróleo y sus Propiedades
BASES LUBRICANTES:
GAS COMBUST
Y GLP
• Estos derivados con 22 a 34 átomos de C, se obtienen de
los cortes de gasóleos de vació (GOV) y del Resid. de Vacío
GASOLINA
de crudos especiales (Crudos Parafínicos y Crudos
Nafténicos).
ASFALTOS (continuación):
Tipos Uso
GRADO
GRADO GRADO
DIÓXIDO DE
COMBUSTIBLE ÁNODO
TITANIO
COQUE
RETARDADO
COQUE
FLUIDIZADO GRADO
AGUJA
FLEXICOQUE GRADO
PERDIGÓN
GRADO
ESPONJA
MBD
Destilación 1303
Craqueo Catalítico 255
Reformación 89
HDS / HDT 385
Alquilación 72
Coquificación 158
- -
ISOM.
• GLP
BUTANO
ALQUILACIÓN • Gasolina
MEZCLADOR • Solventes
FRACC. DE
NAFTAS
TAME • Turbocombustible
• Kerosén
• Aceite de
CRUDO
DESTILACIÓN HIDRO- calefacción
ATMOSFERICA
HIDROTRATAMIENTO
TRATAMIENTO
MEZCLADOR
• Residuales
DEST. PESADOS
CRAQUEO DEST. MED.
CATALITICO
• Azufre
DESTILACIÓN
LUBRICANTES
AL VACIO
• Lubricantes
SERVICIOS FLEXICOQUIFICACION
INDUSTRIALES Y
COQUIFICACION
RETARDADA
• Asfalto
• Coque
Diplomado “ Venezuela Energética” 109
Centro de Refinación Paraguaná / Amuay
Principales Procesos
MBD
• Destilación 645
• HDS 258
• FCC 108
• Alquilación 21
• Coquificación 98
• GLP
• Gasolina
REFORMADOR
• Turbo-
combust.
CRUDO DESTILACIÓN
ATMOSFERICA
ALQUILACIÓN
• Kerosén
HIDRO-
TRATAMIENTO CRAQUEO
DEST. PESADOS CATALITICO MTBE
DESTILACIÓN • Residual
AL VACIO
COQUIZACION
HIDRO-
RETARDADA
TRATAMIENTO
PDA
LUBRICANTES
• Coque
• Lubricante
Diplomado “ Venezuela Energética” 111
Centro de Refinación Paraguaná / Cardón
Principales Procesos
MBD
• Destilación 310
• HDS 127
• FCC 77
• Alquilación 25
• Reformación 45
• Coquificación 60
Gasolina natural
SOLVENTES
• Solventes
• BTX
BTX
DESTILACIÓN REFORMADOR
Crudo ATMOSFERICA
• Gasolina
• Diesel
Isobutano OXIGENADOS
Principales Procesos
MBD
• Destilación 140
• FCC 54
• Alquilación 22
• Reformación 9
Principales Procesos
MBD
• Destilación 187
• FCC 15
• Alquilación 5
• Reformación 35
LPG
Reformador
Gasolinas
Alquilación
Crudo Destilación Craqueo
atmosférica catalítico
Destilados
Lubricantes Lubricantes
Residuo largo Destilación
al vacío
Craqueo térmico
Residual
Producir 400 MT/Año de Coque Verde “Grado Ánodo” para la Industria del
Aluminio.
Incrementar la capacidad de
producción de Fuel Oil, para la
Generación de Electricidad.