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MINERALES
PRECIPITACION DE
METALES
PRECIPITACION
• Etapa final de cualquier proceso
hidrometalúrgico.
• Consiste en la recuperación del metal a
partir de las disoluciones que lo contienen,
las cuales fueron previamente purificadas y,
además en algunos casos convenientemente
concentradas.
PRECIPITACION DE METALES
Cátodos
ELECTROOBTENCION DE
METALES
• Su característica
principal radica en que
el metal ya está en la
solución y solamente
se trata de recuperarlo
depositándolo en el
cátodo mientras el
ánodo es
esencialmente
insoluble.
CAMPO DE APLICACION
Gran número de metales:
• Oro.
• Cobre.
• Cinc.
• Plata.
• Níquel.
• Manganeso.
METALES QUE SE RECUPERAN
POR ELECTROBTENCIÓN
METAL ELECTRÓLITO CÁTODO
Cobre Solución de sulfato Cobre o acero
inoxidable
Zinc Solución de sulfato Aluminio
Cromo Solución de sulfato Hastelloy
Oro Solución de cianuro Lana de acero.
Plata Solución de nitrato Plata o grafito
ELECTROREFINACIÓN DE
METALES
• Es un proceso en que el
metal llega como ánodo
(soluble) y se disuelve
electrolíticamente,
mientras en el cátodo se
deposita el metal refinado
en forma simultánea. Las
impurezas quedan
disueltas en el electrólito y
también precipitan en los
residuos.
ELECTROREFINO
• El ánodo se disuelve
continuamente por el
paso de la corriente
eléctrica y a través de
una reacción que es la
opuesta a la que
simultáneamente
ocurre en el cátodo.
ELECTRODEPOSICION
ANODO (+) CATODO (-)
Flujo e
O2
INERTE M +2
M
SO4
H2O
ELECTRODOS
• Es deseable que los ánodos
sean completamente
insolubles.
• El material anódico
tradicional ha sido el plomo
o aleaciones conteniendo 5 a
10 % de antimonio.
• Para cinc se utiliza
aleaciones de plomo con 0.5
a 0.75 % de plata.
• Para cobre se utiliza
aleaciones de plomo con
0.06% de calcio.
CATODOS
• Se utilizan láminas del mismo
metal que va a ser depositado
posteriormente.
• Las láminas se preparan en
células electrolíticas separadas
donde el metal se reduce sobre
soportes catódicos a partir de
los cuales la fina lámina del
metal depositado se puede
retirar con facilidad.
• Dimensiones de 1 m por 1 m
aunque se utilizan de mayores
dimensiones.
CELDAS ELECTROLITICAS
• Se construyen de
hormigón prefabricado y
reforzado.
• Se recubren internamente
con plomo o un plástico
termorresistente del tipo
PVC o polietileno de alta
densidad.
• En cada celda los cátodos
se sitúan alternadamente
con los ánodos.
CELDAS ELECTROLITICAS
• Todos los cátodos se
conectan juntos en
paralelo así como todos
los ánodos.
• Las células se conectan en
serie lo que supone que
los cátodos de una celda
están unidos a los ánodos
de la siguiente.
• El número de celdas en
cada serie varía
considerablemente.
ELECTROLITO
• Es importante para
facilitar su
purificación y la
transferencia de masa
dentro de las propias
celdas.
• El electrólito se
alimenta a las celdas
desde tanques de
almacenamiento.
CALIDAD DE LOS
DEPOSITOS CATODICOS
• Se desea obtener depósitos
rígidos que se recuperen
fácilmente.
• No se formen pequeñas
partículas de metal que
caigan al fondo de la
celda.
• La menor porosidad
posible.
• La superficie del electrodo
debe ser uniforme
ELECTRODEPOSICION DE
COBRE
• Se entiende a la
obtención de cátodos
de alta pureza.
• Se producen
sumergiendo los dos
electrodos en una
solución electrolítica
de sulfato de cobre.
MINERAL DE COBRE
Proceso de
lixiviación
Extracción
Por
solventes
COBRE
METÁLICO
Electrodeposición
Del metal
solvente
refinado
Pila de
lixiviación
Solución pobre
Extracto regenerado
Extracción Re-
Tanque extracción Electrodeposición
lixiviación
e FCC e
• El cobre iónicoCu+2 o2
del electrolito es
depositado Cu
selectivamente sobre la
Cu Cu +2
superficie del cátodo y SO4
a la vez se descompone
agua en oxígeno y
Cu +2
ácido sulfúrico en la
superficie de ánodos ánodo cátodo
insolubles de plomo.
ELECTRODEPOSICION DE
COBRE
• Dado que el cobre es
más bien un metal
noble (Eo = 0.34 V) el
proceso de
electrobtención es
relativamente simple y
puede ser realizado sin
peligro de
desprendimiento de
hidrógeno.
SOLUCION ELECTROLITICA
• Es una solución
líquida que tiene la
propiedad de permitir
pasar la corriente
eléctrica. En una
planta de solución
electrolítica es una
mezcla de agua, ácido
sulfúrico y sulfato de
cobre.
ELECTRODOS
• Son las placas metálicas
que se usan para hacer
pasar la corriente eléctrica
por el electrólito. El cátodo
es una placa de acero
inoxidable y el ánodo es
una placa de plomo calcio y
estaño.
• Para realizar la
descomposición de la
solución de sulfato de
cobre, la corriente eléctrica
continua entra por el ánodo
pasa por la solución y sale
por el cátodo.
REACCIONES
ELECTROQUIMICAS
• REACCION ANODICA
(descomposición de agua)
H2O => 1/2 O2 + 2H+ +2e Eo = 0.34 V
• REACCION CATODICA
(precipitación de cobre)
Cu+2 + 2 e => Cuo Eo = -1.23 V
• REACCION GLOBAL
Cu2++ SO4 + H2O => Cuo + 1/2 O2 + 2H+
ESQUEMA
ANODO
Cu+2
SO4
H2O
CATODO
PROCESO DE
ELECTROBTENCIÓN
• En el cátodo el ión cúprico
es reducido a cobre por los
electrones suplidos por la
corriente y que vuelven
dicho electrodo de polaridad
negativa.
• En el electrodo positivo hay
un déficit d electrones y se
descompone el agua
generándose oxígeno
gaseoso que burbujea en la
superficie del ánodo y
además ácido sulfúrico.
CONDICIONES
• El electrolito es una solución
ácida de sulfato de cobre que
contiene 30 a 50 g/L de Cu+2
y 130 a 160 g/L de ácido
sulfúrico.
• La temperatura de trabajo es
de 40 ºC.
• La densidad de la corriente
está entre 250 y 300 A/h.m2
para tener la producción más
alta posible compatible con
una buena calidad del
producto.
CARACTERISTICAS DE LAS
CELDAS
• En cada celda los cátodos
de acero inoxidable (1
m2) se posicionan entre
dos ánodos de plomo
aleado y permanecen
alrededor de 6 a y días
recibiendo cobre en sus
dos caras logrando
cosechar un peso de 45 a
55 kg de cobre catódico
por cara.
CARACTERISTICAS DE LAS
CELDAS
• Los cátodos
cosechados
posteriormente se
someten a las
operaciones de
lavado, despegue de
las láminas de cobre,
encerado del borde
inferior y retorno a la
celda.
RESULTADOS
• Por cada tonelada de cobre
depositada en los cátodos se
generan:
• 1 tonelada de cobre metálico.
• 1.54 toneladas de ácido
sulfúrico.
• 0.25 toneladas de oxígeno.
Se descomponen 0.28 toneladas
de agua.
Se consumen 1900-2300 kw/h de
energía.
CALIDAD DE LOS CÁTODOS
PRODUCIDOS
• Se ha logrado producir
cobre de alta pureza con una
calidad superior o similar al
cobre electrorefinado
alcanzándose 99.96 % de
Cu.
• En general los cátodos
producidos presentan bajos
niveles de impurezas de baja
tolerancias como arsénico,
selenio, bismuto y Planta de Óxidos de Tintaya
antimonio.
CALIDAD DE LOS CÁTODOS
PRODUCIDOS
• Las impurezas que más
problemas presentan son el
plomo, azufre y fierro.
• Los niveles de estas
últimas impurezas en los
cátodos están influenciadas
significativamente por la
práctica operacional
empleada en las plantas de
electrobtención.
EFICIENCIA DE LA
CORRIENTE
• Las eficiencias de corriente
catódica varían desde 77 a
92 %.
• Las bajas eficiencias de
corriente son el resultado de
concentraciones altas de
iones férrico en el electrólito,
los que se consumen parte de
la corriente catódica.
• Los iones férrico tienden a
causar corrosión en el cátodo
de la reacción.
ELECTROQUÍMICA
Las leyes fundamentales que
gobiernan las reacciones
electroquímicas fueron formuladas en
1831 por Michael Faraday y son :
• La cantidad de cambio químico
producido por una corriente eléctrica,
es decir, la cantidad disuelta o
depositada de una sustancia es
proporcional a la cantidad de
electricidad pasada.
• Las cantidades de diferentes
sustancias depositadas o disueltas por
la misma cantidad de electricidad son
proporcionales a sus pesos químicos
equivalentes.
LEYES DE FARADAY
• En consecuencia los procesos de electrodo difieren
de otras reacciones heterogéneas en que la
velocidad es directamente proporcional a la
corriente y así tenemos que :
• El peso del metal “w” depositado en un tiempo “t”
es proporcional a la corriente “I”.
• La corriente constante, el peso del metal depositado
es proporcional al tiempo de la electrólisis.
• La corriente constante y dentro de cierto tiempo”t”,
los pesos de los metales depositados son
proporcionales a sus pesos equivalentes (PM/n)
donde PM es el peso molecular y ‘n ‘ es la valencia.
LEYES DE FARADAY
I .t.PM
w
96500.n
Donde w es el peso del metal depositado en gramos
I es la intensidad de la corriente aplicada en amperios; “t “ es el
tiempo durante el cual se aplicó la corriente.
PM es el peso molecular de la sustancia que se está depositando en
g/mol.
Finalmente “n” es la valencia de la sustancia que se deposita,
adimensional.
96500 coulombs/ equivalente es la constante de Faraday esto es que
un Faraday deposita un peso equivalente de una sustancia en un
electrodo.
EJEMPLO
Se desea conocer el espesor de un depósito de
níquel (PM níquel 58.7 g/mol) depositado a
partir de una solución de NiCl2 cuando ha
fluido una corriente de 0.3 amperios por 1.3
horas.
• Ni2+ + 2 e -- Ni0
w.96500.n 23 x96500 x1
t
I .PM 10 x 23
EFICIENCIA DE CORRIENTE
• En la práctica esta situación es ideal y que es
normal que un cierto porcentaje de electrones
se derive al depósito de alguna otra sustancia o
a la descomposición del agua o bien una
fracción del metal depositado se redisuelva
químicamente por lo que se habla de eficiencia
de la corriente
I .t.PM
w
96500.n
EJEMPLO
• Por ejemplo se desea conocer el cromo
depositado (PM =52 g/mol) realizado en 2.5
minutos a una densidad de corriente de 1800
amperios/m2 y con una eficiencia de corriente
del 14 %. El electrólito es Cr2O3 en el cual el
cromo está con valencia +6,entonces el peso
de cromo teóricamente depositado será:
número.catodos
Acátodos. por.celda 2 N cat Acat
celda
N celdas
QC electrólito , rico
Celectrólito , pobre zF
2 N cat Acat icell tcorrientePat
EJEMPLO
Calcular la cantidad de cobre depositada en
un día si se tiene los siguientes datos:
Q : 1000 (m3/día).
Celectrólito,rico : 30 kg Cu2+ /m3
Celectrólito,pobre :8 kg Cu2+ /m3
mCu kgCu
Q(Celectrólito ,rico Celectrólito , pobre )
tiempo día
nº celdas nº celdas
L arg o _ nave ·Ancho _ celda ·1.4[m]
2 2
El ancho de la nave sera igual a dos veces al largo de cada celda más el ancho del
pasillo central (2 m) más una holgura en cada pared de la celda (1 m c/u). Donde el
largo de la celda dependerá de:
•Numero de cátodos más 1 (debido a que existe un ánodo más que cátodo).
•Numero de ánodos
•Ancho del cátodo Anc (0.015 m).
•Ancho del ánodo Ana (0.001 m).
•Distancia entre ánodos y cátodos dac (0.1 m).
•Ancho de las paredes de la celda (0.1 m por lado).
Ancho _ nave 4 ·
2 N cat ·Anc N anodos·Ana N cat ·d ac 0
.2
2 6
1
3
4 5
7
1 = Ancho pasillo más holguras laterales.
2 = Porque son dos celdas en la línea transversal de la nave.
3 = Ancho total producto de los cátodos.
4 = Ancho total producto de los ánodos.
5 = Ancho total producto de la separación ánodo-cátodo.
6 = Ancho de las paredes de la celda.
7 = Ancho total por celda.
TAMAÑO DEL
RECTIFICADOR
Como las en cada celda tenemos una serie de electrodos
conectados en paralelo, en toda la celda tendremos la misma caída
de potencial que en la reacción, o sea 2 volts. Luego como
tenemos todas las celdas conectadas en serie el voltaje de la nave
será de:
Vt 2·N º celdas[volts]
AMPERAJE TOTAL
Como las celdas están conectadas en serie, y solo están conectados
los electrodos en paralelo, la corriente total dependerá de la densidad
de corriente aplicada por electrodo y el área total por celda.
A
I t C D 2 ·Acelda [m 2 ] 250·N º catodos·Acatodo·2A
m
Pt I t ·Vt [W ]
EJEMPLO
N celdas
100030 8(2)(96500)
2(30)(1)( 250)(1)(0.92)(63.5)
N celdas 4845celdas
L arg o _ nave
nº celdas
·1.4[m]
4845
1.4 3391m
2 2
Ancho _ nave 4 ·
2 N cat ·Anc N anodos·Ana N cat ·d ac 0
.2
2 6
1
3
4
5
7