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Estequiometria
Es aquella parte de la química encargada del
estudio de las proporciones en las cuales se
combinan las especies químicas.
La ecuación estequiométrica
Es una reacción química indica el número
relativo de moléculas o moles de reactantes y
productos que participan en la reacción.
Ejm.: 2SO2 + O2 2SO3
Cuando se lleva a cabo una reacción química
dentro de un proceso se complica un tanto los
procedimientos del balance de materia tratados
sin intervención de reaccionantes químicas.
En todo proceso donde participan un o más
reacciones ya no se cumplirá que: ENTRADA =
SALIDA sino que deberá incluirse un termino
generación, uno de consumo ó de ambos.
además no siempre el grado de consumo de una
reacción química será del 100%, debido a
diferentes factores del medio circundante. Al
incluir las razones de producción de cada
componente los balances de materia (en
presencia de reacciones químicas) resulta ser:
i
salida
i
entrada
ri
Donde:
ηi = Son los moles de cada especie
ri = razón neta de producción del componente “i”
m salida
m entada
ri i
salida
i
entrada
i i
Mi
Reactivo Limitante (R.L.)
Es aquel reactivo que limita el avance de
la reacción. Generalmente es aquel que
se encuentra en una proporción
estequiométrica menor con respecto a los
demás reactivos que ingresan al proceso
o sistema.
¿Cómo identificarlo?
Conociendo aquel que tenga la menor
razón de limitación.
a lim entac .
R
i i
L
i
Donde:
R : Razón de limitación del componente “i”
i
L
i : Coeficiente estquiométrica
i
ex Rx
Donde:
f. ex : Fracción de exceso del reactivo (i)
i
Rx
: Cantidad de moles del reactivo en
estudio (i) gastando o consumido en
proporción estequiométrica, respecto al
reactivo limitante.
También:
moles en exceso i
% i 100
exceso moles requeridas por la
reacción frente al limitante
En nuestro ejemplo anterior ¿Cuál será el
porcentaje de exceso?
Resol. Como ya hemos diagnosticado que el
limitante es el etileno (C2H4) implicará que el
oxígeno gas (O2) estará en exceso.
Determinemos que cantidad se gastará y
cuanto sobra.
En la Rx. Química
1
C2 H 4 O2 C2 H 4O
100 moles
2
Por estequiometria
Luego
mol
exceso
O2 a lim
O2 Rx
O2 150 50 100
ox
Por tanto
% O2 100
100 200%
exceso 50
Ejemplo 2: Se alimentan a un reactor 20 kmol/h
de acetileno y 50 kmol/h de hidrógeno, a fin de
producir etano por hidrogena averigüe la relación
de exceso
Resolución
i) Esboce del proceso (diagrama de flujo en
bloques) A
H2
50 k mol
F R P
C TO
A
C 2H 4 RE C2H6
20 kmol
C2 H 2 2H 2 C2 H 6
FC H
2
20kmol / h
2
RC2 H 2
20kmol / h
L
C H 2 2
1
H2
50kmol / h
RH2
A
25kmol / h
L
H 2
2
kmol / h 2kmol / h H 2
Rx
H2 20 40kmol H 2
H 2 1kmol / h C2 H 4
Luego
exceso
H2 a lim
H2 Rx
H2 50 40 10kmol / h
Por tanto:
exceso 10 1
f 0, 25
H 2 40 4
conversión iRx
% a lim 100
i i
kmol / h 1kmol / h C2 H 2
Rx
C2 H 2 17
produc. 1kmol / h Prod.
= 17 kml/h C2 H 2
17
La conversión = 100 85%
20
¿Cuálserá el grado de conversión
respecto al hidrógeno?
kmol / h 2kmol H 2 34
Rx
C2 H 2 17
produc. 1kmol Prod. kmolH 2
Rx
34kmol
x 0,68
H2 H2
a lim.
H2 50kmol
Reacciones Múltiples
En la mayoría de los procesos químicos, el
objetivo es poner ciertas cantiades de los
reactivos que se ponen en contacto a fin de
conseguir una cierta producción desead. Por
desgracia esto casi nunca ocurre por diversos
factores siendo uno de estos las reacciones
múltiples.
Estas reacciones no deseadas (secundarias)
generan pérdidas. Por ejemplo tomemos a la
producción de etileno, mediante la
deshidrogenación del etano.
Asi:
C2H6 C2H4+H2
Una vez que se produce algo de
hidrógeno este reacciona con el etano y
produce metano.
C2H6 + H2 2 CH4
Esto no es todo el etileno también puede
reaccionar con el etano formado propileno
y metano
C2H4 + C2H6 C3H6 + CH4
Como la finalidad del proceso es obtener
etileno, solo la primera de estas
reacciones es la deseable.
Notemos que la segunda consume el
reactivo sin dar el producto deseado y la
tercera consume tanto al reactivo como al
producto deseado.
io ó io
i = io i . ó i = io i .
El concepto de grado de avance de la
reacción (ξ) aparece en esta relación y
debe tener las mismas unidades que ηi.
Ejemplo: Considerando la reacción de
formación del amoniaco.
N2 + 3H2 2N H3
Admitiendo que la alimentación a un
reactor continuo es de 100 mol/s de
nitrógeno; 300 mol/s de hidrógeno y una
mol/s de argón (gas inerte).
Formule las velocidades de flujo en la
salida del reactor
Resol. Puesto que los coeficientes
estequiométricos en esta reacción con σN2 = 1;
σH2 = -3; σNH3 = +2;
Con esto podemos escribir las velocidades de
flujo de cada componente en la salida del
reactor
NH 0 2.
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