LA ECUACIÓN DE GIBBS-DUHEM

Se dispone de dos sustancias A y B que forman una disolución real en todas las proporciones.
¿El aumento del volumen molar parcial de A cuando la concentración de A aumenta, implica
un aumento o una disminución del volumen molar parcial de B?
La ecuación de Gibbs-dühem es:
σ𝑖 𝑛𝑖 𝑑𝜇𝑖 + 𝑆𝑑𝑇 − 𝑉𝑑𝑃 = 0, siendo i el numero de componentes
Bajo condiciones de presión y temperatura constante
෍ 𝑛𝑖 𝑑𝜇𝑖 = 0
𝑖
Donde el potencial químico se podrá reemplazar por las propiedades molares parciales de los componentes en una
disolución.
𝑋𝐴 𝑑𝑉ത𝐴 + 𝑋𝐵 𝑑 𝑉ത𝐵 = 0
Ósea que si en un intervalo de concentración el volumen molar parcial de A varía en un sentido, el volumen
parcial de B, en ese mismo intervalo de concentración, debería variar en el otro sentido
 DIAGRAMA DE ELLINGHAM

Ellingham fue un científico que le dio una representación gráfica de la energía de gibbs vs la
temperatura.
Este diagrama ayuda a encontrar el mejor agente reductor
Véase:
𝑀 𝑠 + 𝑂2 → 𝑀𝑂
G

En la parte A, la Rx mostrada es espontanea,Rx reversa no.

B En la parte B, la Rx mostrada no es espontánea, Rx reversa si.
∆𝐺 = 0
A

T
𝑇1
 DIAGRAMA DE ELLINGHAM

𝐴𝑔2 𝑂 𝐻𝑔𝑂 𝑍𝑛𝑂

Ahora viendo, el diagrama en sí
∆𝐺 0𝑓
Tenemos :
Δ
𝐴𝑔2 𝑂 → 𝐴𝑔 + 𝑂2 ↑
Δ
𝐻𝑔𝑂 → 𝐻𝑔 + 𝑂2 ↑
Δ
𝑍𝑛𝑂 → 𝑍𝑛 + 𝑂2 ↑ ; en este caso sería mas caro llegar a 𝑇3
entonces usaremos un agente reductor y el mejor para este caso particular sería C.
𝑍𝑛𝑂 + 𝐶 → 𝑍𝑛 + 𝐶𝑂
𝑇1 𝑇2 𝑇3
Parte A:
𝐶 𝑠 + 1/2𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂(𝑔); como ∶ ∆𝑛𝑔 = 1/2, S aumenta y por la ecuación de Gibbs, ∆𝐺 < 0
Parte B:
C 𝐶 𝑠 + 𝑂2 𝑔 → 𝐶𝑂2 𝑔 ; como: ∆𝑛𝑔 = 0, S se mantiene igual, ∆𝐺=0
Parte C:
𝐶𝑂 𝑔 + 1/2𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔); como: ∆𝑛𝑔 = −1/2, S decrece, ∆𝐺 > 0
𝐶 → 𝐶𝑂2
∆𝐺 0𝑓
B

T
 DIAGRAMA DE ELLINGHAM
𝑍𝑛𝑂
Ahora hay una nueva curva e indica fundir (cambio de fase)
Teniendo:
𝐶 → 𝐶𝑂2 𝑍𝑛𝑂 + 𝐶𝑂 → 𝑍𝑛 + 𝐶𝑂2
∆𝐺 0𝑓 𝑍𝑛𝑂 + 𝐶 → 𝑍𝑛 + 𝐶𝑂
¿Cuál es el mejor agente reductor?

Truco: El óxido metálico colocado mas alto en el diagrama puede ser

reducido por el elemento en la formación del óxido colocado mas abajo en
el diagrama.
𝑇1 𝑇2 𝑇3
Dar prioridad a la baja temperatura, ∆𝐺 < 0
Ergo; C es el mejor agente reductor.