Ikatan Hidrogen

Alkohol dan Fenol

Daerah frekuensi ulur O-H. (a) O-H yang hanya dalam keadaan terikat
dalam ikatan hidrogen (cairan pekat, neat form). (b) O-H bebas dan
O-H yang terikat dengan ikatan hidrogen (larutan encer). (c) hanya O-
H bebas yang tidak terikat dengan ikatan hidrogen (larutan sangat
encer) (Sumber: Pavia dkk., 2009).
Ikatan hidrogen intermolekuler

Pertanyaannya :
Mengapa frekuensi vibrasi ulur O-H terikat ikatan hidrogen muncul pada
frekuensi lebih rendah daripada frekuensi ulur O-H bebas
 Ikatan hidrogen intramolekuler

Ikatan hidrogen intra-molekuler yang terdapat dalam fenol-fenol tersubstitusi

karbonil pada posisi orto biasanya menggeser pita O-H yang lebar ke
frekuensi yang lebih rendah.

Sebagai contoh, pita O-H terpusat di sekitar 3200 cm-1 pada molekul metil
salisilat (dalam bentuk neat), sementara pita-pita O-H fenol normal terpusat
di sekitar 3350 cm-1.
Enol dan Kelat
Ikatan hidrogen yang terdapat dalam enol dan kelat ditemukan secara spesifik
bersifat kuat dan frekuensi vibrasi ulur O-H dapat teramati di daerah yang sangat
rendah (2800 cm-1).
 Interaksi awan phi (π)

Ikatan phi yang terdapat dalam alkena maupun benzena (senyawa aromatik)
dapat berkelakuan sebagai basa Lewis sehingga dapat membentuk ikatan
hidrogen dengan hidrogen asam.

Frekuensi vibrasi ulur O-H dalam senyawa fenol dapat diturunkan sebesar 40
– 100 cm-1 jika spektrum direkam dalam larutan benzena, dibandingkan jika
direkam dalam pelarut karbon tetraklorida.
Pengaruh Elektronik

Konjugasi

Mesomeri
O

NH2

O O
Induksi
Cl
Pengaruh Medan
 Instrumentasi
• Ada 2 jenis instrumen yang digunakan untuk
memperoleh spektra inframerah, yaitu:
• (1) spektrofotometer dispersif dan
• (2) spektrofotometer Fourier transform inframerah.
• Pada wal tahun 1940-an, spektra inframerah
diperoleh dengan menggunakan instrumen yang
bersifat dispersif yang menggunakan monokromator
untuk memilih tiap panjang gelombang.
• Karena perkembangan instrumentasi, saat ini lebih
banyak menggunakan spektrofotometer Fourier
transform.

9
 Spektrofotometer IR dispersif
• Berkas tunggal

• Berkas ganda

10
 Berkas tunggal

Source: Mengshi Lin et al. 2009; Infrared (IR) Spectroscopy—Near-Infrared

Spectroscopy and Mid-Infrared Spectroscopy

11
Berkas ganda (double beam)

12
 Keterangan berkas ganda
• Pada spektrometer IR berkas ganda, instrumen menghasilkan
suatu berkas sinar radiasi IR, yang mana dengan adanya
cermin, berkas sinar ini akan terbagi menjadi 2 berkas sinar
yang pararel, dengan intensitas radiasi yang setara.
• Sampel ditempatkan dalam salah satu berkas sinar, dan berkas
sinar yang lain digunakan sebagai tempat referen
• Berkas sinar selanjutnya dilewatkan ke dalam monokromator;
yang terdiri atas bagian yang berputar secara cepat yang
melewatkan 2 berkas sinar secara bergantian ke prisma atau
kisi difraksi (grating). Kisi difraksi atau prisma yang bergerak
secara lambat akan memvariasi panjang gelombang radiasi
yang sampai ke detektor.
• Detektor selanjutnya akan merekam perbedaan antara berkas
sinar dari sampel dan dari referen dalam suatu pencatat
(rekorder).

13
 Instrumentasi FTIR

Komponen utama dalam spektrometer FTIR adalah

interferometer, dan Michleson interferometer
merupakan yang paling umum digunakan

14
Michelson Interferometer
Mirror drive

Piston

Miror B (movable)

Source Mirror A (fixed)

Beam splitter
Combined beam

Sample cell

Detector

Analog to digital converter

Recorder
Computer

15
Fourier Transform
besar

kecil
 Instrument calibration
Untuk menjamin bahwa instrumen yang digunakan
memenuhi spesifikasi yang diharapkan, skala panjang
gelombang suatu instrument dicek dengan menggunakan
spekra yang diperoleh dari lapisan polistiren.

Beberapa pita yang digunakan untuk memantau akurasi

skala panjang gelombang pada spekrometer IR

Toleransi yang diperbolehkan terhadap suatu variasi

panjang gelombang absorbsi adalah ± 0,3.
Infrared spectrum of polystirene
Transmitans

20
Preparasi
Sampel: gas
cair
padat
Pelarut: CCl4
CS2
CHCl3
Padat : Nujol mull
KBr Pelet/tablet
TlBr/I, ZnSe
Keuntungan dan kerugian
penggunaan pelet KBr

23
Mull (Nujol)

24
25
 Sealed liquid cells

A schematic diagram of a sealed liquid cell. The gasket/spacer

seals the liquid between the infrared transparent windows
and holds the windows a fixed distance apart, giving a known
pathlength 26
SAMPEL GAS

27
 Reflectance
Reflectance is the reverse of transmittance in which
IR light reflected back from the sample is measured.

It is non-destructive and is not influenced by the

sample thickness.

Frequently, special and expensive accessories are

required for reflectance, which limit its application.

The SNR is typically lower than transmittance.

Attenuated Total reflectance
SAMPLING HANDLING TECHNIQUES
Horizontal Attenuated Total Reflectance
 Typical Infrared Absorption
Regions
WAVELENGTH (mm)
2.5 4 5 5.5 6.1 6.5 15.4

O-H C-H C N C=O C=N C-Cl

Very C-O
N-H C C few C=C
C-N
X=C=Y bands C-C
(C,O,N,S) N=O N=O *

4000 2500 2000 1800 1650 1550 650

FREQUENCY (cm-1)
BASE VALUES These are
the minimum
(+/- 10 cm-1) number of
values to
memorize.
O-H 3600
N-H 3400
C-H 3000

C N 2250
C C 2150
C=O 1715
C=C 1650
C O ~1100 large range
C-H STRETCH
STRONGER BONDS HAVE LARGER FORCE CONSTANTS
AND ABSORB AT HIGHER FREQUENCIES
increasing frequency (cm-1)

3300 3100 3000 2900

==C-H =C-H -C-H

sp-1s sp2-1s sp3-1s

increasing CH Bond Strength

increasing force constant K
CH BASE VALUE = 3000 cm-1
METHYLENE GROUP STRETCHING VIBRATIONS
Two C-H bonds share a central carbon
(hydrogens attached to the same carbon)

H H H
C Symmetric StretchC
H ~2853 cm-1 H

H H H
C C
Asymmetric Stretch

H ~2926 cm-1
H

Any time you have two or more of the same kind of bond sharing
a central atom you will have symmetric and asymmetric modes.
METHYL GROUP STRETCHING VIBRATIONS
Three C-H bonds share a central carbon
(hydrogens attached to the same carbon)

H
C H Symmetric Stretch
H ~2872 cm-1

H
C H Asymmetric Stretch
~2962 cm-1
H
 ALKANE

Hexane

CH bending vibrations
discussed shortly

CH includes
stretching CH3 sym and asym
vibrations CH2 sym and asym

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

C-H BENDING
THE C-H BENDING REGION

• CH2 bending ~ 1465 cm-1

• CH3 bending (asym) appears near

the CH2 value ~ 1460 cm-1

• CH3 bending (sym) ~ 1375 cm-1

 METHYLENE GROUP BENDING VIBRATIONS
Scissoring Wagging

H ~1465 cm-1
H H H ~1250 cm-1

C C C
H H

H ~720 cm-1
H H H ~1250 cm-1

C C C
H H

Rocking Twisting

Bending
Vibrations
 ALKANE

Hexane

CH2
rocking
CH3
CH2 bend
bend
CH
stretch

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

 ALKENE
1-Hexene

=CH
C=C CH2
CH3
bend

CH CH oops
CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH3