UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA

AUTORA: Química Rosa Aguirre Medrano

 VOLUMETRÍA DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS

Conducen a la formación de compuestos complejos poco

ionizados

• Involucra reacciones que conducen a la formación de

compuestos complejos poco ionizados
• Estas reacciones deben ser rápidas estequiométricas y
cuantitativas (solubles pero ligeramente disociadas)

El EDTA es el agente quelante más ampliamente usado en

química analítica .
 El EDTA es un sólido blanco, poco soluble en agua y soluble
en soluciones básicas, de ahí que el ácido libre H4Y sea
raramente empleado para las valoraciones complexométricas
. La sal disódica Na2H2Y (H2Y-2) es realmente el reactivo más
empleado para propósitos analíticos ya que, además de ser
soluble y no dar soluciones fuertemente alcalinas, se
puede obtener como un producto de alta pureza en su forma
dihidratada.

Comercialmente, estos compuestos se conocen con los

nombres de: complexonIII, versenato de sodio o
simplemente como sal disódica de EDTA (EDTA.Na2).
Para que un formador de complejo pueda usarse en
complexometría ha se satisfacer los siguientes requisitos:

1. Formar solo un compuesto definido.

2. Reaccionar cuantitativamente sin reacciones secundarias.

3. El valorante y el complejo formado han de ser estables.

4. La reacción debe ser rápida.

5. Se ha de disponer un medio definitivamente visible para

determinar el punto estequiométrico.
 VOLUMETRÍA DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS

Existen 40 elementos que pueden ser valorados por

valoración directa con EDTA usando indicadores
metalocrómicos para la detección del punto final. Las
valoraciones directas se limitan a aquellas reacciones para
las que existe método de detección del punto final y para
aquellos iones metálicos que reaccionan rápidamente con
EDTA
.
 VALORACIÓN POR RETROCESO

El quelato catión-EDTA debe ser más estable que el complejo magnesio-

EDTA para evitar el desplazamiento del catión que se analiza, por el

magnesio.

Las valoraciones por retroceso son útiles para el análisis de cationes que

forman complejos muy estables con el EDTA. Se adiciona una cantidad

medida en exceso de EDTA standarizado.

EL exceso de EDTA se determina por retroceso con una solución patrón

de magnesio y se usa como indicador el negro de eriocromo T.

.
Cuando los iones del metal con el indicador son más estables
que el metal-EDTA, no se pueden detectar en valoraciones
directas, per sí en valoraciones por retroceso: Cu2+, Ni2+,
Co2+, Cr3+, Fe3+ y Al3+
En una valoración por desplazamiento, la muestra se trata
primero con un exceso no medido de una solución Mg-EDTA
(o Zn-EDTA).

El catión que se analiza forma un complejo más estable que

el de magnesio (o cinc).

La solución se trata con una solución de zinc y el remanente

se valor con EDTA patrón.
 INDICADORES METALOCRÓMICOS

Son colorantes azoicos y derivados del trifenilmetano.

Los indicadores más usados son murexida y negro de
eriocromo T (1-(1-hidroxi-2-naftilazo)-6-nitro-2-naftol-4-
sulfonato) conocido como NET
La mayoría de estos indicadores, son también indicadores
ácido-base.

Los complejos metal-indicador deben ser estables pero

menos que el correspondiente complejo metal-EDTA
 indicador
pH
Calmagita 9 - 11
Negro de eriocromo T 8 – 12
Murexida 6 – 13

Calmagita.- es estable en soluciones acuosas , es un ácido

triprótico, H3Ind

H2Ind- pka18,1 HInd-2 pka2 12,4 Ind-3

rojo azul naranja-rojizo

El pH y el pMe determinan el color de estos indicadores

metalocrómicos durante una titulación
 Intervalo del indicador

Ca2+ + HInd-2 ⇌ CaInd- + H+ Keq = 5,2 x 10-7

Mg2+ + HInd-2 ⇌ MgInd- + H+ Keq = 5,2 x 10-7

azul rojo
H+ = 10-10
Keq = [CaInd-] [H+] a pH 10
[Ca2+] [HInd-2] [CaInd-] = 1
[HInd-2]

[Ca2+] = [H+] pCa = 3,72

5,2 x 10-7
Intervalo, 4,7 - 2,7
AEDT disádico

HOOCH2C CH2COONa
N-CH2-CH2-N . 2H20
NaOOCH2C CH2COOH
M

complexón III ; Ver ; H4Y ; H4Ver ; Na2H2Ver. 2H20

Mn+ + Y-4 ⇋ MY-(4-n) KMY = [MY-(4-n)] = [MY-(4-n)]

[Mn+] [Y-4] [Mn+].α4 Cy
complejo
K formación condicional = Kf = k eficaz (efectiva)

Cy = concentración total de EDTA

α4 = [Y-4]/Cy
kabs
 CURVA DE VALORACIÓN
Deducir una curva relacionando el pCa con el volumen añadido
de EDTA en la valoración de 50 mL de Ca2+ 0,005 N con una
solución de EDTA 0,01 N en un medio regulado a pH 10
α4 a pH10 = 0,35 k formación = 5 x 1010
a) Cálculo de la Kcond.
5 x 1010 x 0,35 = [CaY2-] = 1,75 x 1010
[Ca2+] Cy
b) pCa antes del punto de equivalencia: [Ca2+] = Cy
10 mL EDTA
[Ca2+] = (50 x 0,005)-(10 x 0,01) = 2,5 x 10-3
60 pCa = 2,60

c) en el punto equivalente [Ca2+] = Cy

[CaY2-] = 50 x 0,005 = 3,33 x 10-3
75
 K cond. = 1,75 x 1010 = 0,00333
[Ca2+]2
[Ca2+] = 4,36 x 10-7
pCa = 6,36

d) después del punto equivalente 35 mL EDTA

[CaY2-] = 50 x 0,005 = 2,94 x 10-3
85
Cy = (35 x 0,01)-(0,25) = 1,18 x 10-3
85
[Ca2+] = 2,94 x 10-3 = 1,42 x 10-10
(1,75 x 1010) (1,18 x 10-3)
pCa = 10 - log 1,42 pCa = 9,85
Ejercicio
Calcula la concentración de Y4- en una solución 0.02 M de EDTA a
pH = 10
[Y-4] =?
CT = 0.02 M
α a pH 10 = 3,5 * 10-1 (de tabla)

según: α4 = [Y-4]/Cy

[Y-4] = (3,5 * 10-1 ) * 0,02 M = 0,007 M