Elaborado para la carrera Ingeniería en Construcción por el Profesor
Víctor Fernando Concha Aillon, Ingeniero Civil Químico. Leyes de las combinaciones químicas • Hasta la segunda mitad del siglo XVIII, los alquimistas (precursores de los químicos) efectuaban experimentos, que anotaban y describían con sumo cuidado, sin embargo, estaban desprovistos de leyes que permitieran un estudio organizado y reproducible de los procesos químicos. • Antoine Laurent Lavoisier puso fin a la falta de sistematización química al establecer el método científico, con lo cual contribuyó de forma notable al nacimiento de la química moderna como ciencia. • Las leyes de Lavoisier, de Proust, de Dalton y de Richter-Wenzel son las leyes ponderales de la química, pues se refieren a la masa de las sustancias que se combinan. ESTEQUIOMETRÍA • La Química es la ciencia que trata fundamentalmente de los fenómenos químicos y de las leyes básicas por las que éstos se rigen. • La estequiometría es la parte de la Química que estudia las relaciones ponderales y volumétricas de las reacciones químicas, así como las relaciones entre los átomos de un compuesto. Corresponde al estudio cuantitativo de reactivos y productos en una reacción química. (pero ¿que es una reacción química y como se simboliza?) ECUACIONES, SIMBOLOS Y FORMULAS QUÍMICAS
• Fórmula: es un conjunto de símbolos y números en
forma de subíndices que representan una molécula. La fórmula indica: *Los elementos que constituyen la molécula, *La proporción en que participan. • Símbolo: Representa una cantidad determinada y concreta del elemento, representa a un átomo. • Reacción química: Es el proceso por el que se combinan varias sustancias para producir otras nuevas. • Ecuación química: Es la expresión simplificada mediante fórmulas químicas de un proceso o reacción química. LEYES PONDERALES DE LAS COMBINACIONES QUÍMICAS
• Ley de la conservación de la masa o de LAVOISIER.
Esta ley se enuncia de la siguiente manera: “La masa de todo sistema material aislado permanece constante, cualesquiera sean las transformaciones físicas y químicas que se produzcan en el mismo”. Simbólicamente podemos expresar esta ley para una reacción química cualquiera A+B+CD+E del siguiente modo mA + mB +mC = mD + mE La suma de las masas de las sustancias reaccionantes es igual a la suma de las masas de las sustancias resultantes de la reacción. LEYES PONDERALES DE LAS COMBINACIONES QUÍMICAS
• Ley de las proporciones constantes o de PROUST.
Esta ley se enuncia de la siguiente manera: “Cuando dos o más elementos se combinan para formar un compuesto, lo hacen siempre en una relación de masas constante” Ejemplo: La reacción por la cual el hidrógeno y el oxígeno se combinan para formar agua: 2H2 + O2 2H2O Cuando dos o mas elementos (o compuestos) se unen para formar un mismo compuesto lo hacen en una proporción en peso fija. Ley de las proporciones constantes o de PROUST
El estudio de las masas de hidrógeno y de
oxígeno que intervienen en la reacción para formar agua es siempre constante, independiente de la cantidad que se obtenga. La relación entre las masas de hidrógeno y oxígeno viene dada por la siguiente expresión: Ley de las proporciones constantes o de PROUST LEYES PONDERALES DE LAS COMBINACIONES QUÍMICAS
• Ley de las proporciones múltiples o de
DALTON. Esta ley se enuncia de la siguiente manera: “Cuando dos o más elemento se combinan para formar diferentes compuestos, las masas de uno de ellos que se combinan con una misma masa de otro, guardan entre si una relación de números enteros sencillos”. Ley de las proporciones múltiples o de DALTON
Simbólicamente: Las cantidades de un mismo elemento que se combinan con una cantidad fija de otro para formar varios compuestos, están en la relación de números enteros sencillos.
Siendo mB y m´B, las masas de un elemento que se
combinan con la misma masa de otro en diferentes compuestos, p y q números esteros y sencillos. Ley de las proporciones múltiples o de DALTON
• Ejemplo: los elementos A y B pueden formar
dos compuestos diferentes: • Compuesto 1: 0,579 g de A y 0,422 g de B • Compuesto 2: 17,9 g de A y 26,1 g de B • Verificar la ley de DALTON, manteniendo constante la masa de B Ley de las proporciones múltiples de DALTON LEYES PONDERALES DE LAS COMBINACIONES QUÍMICAS
• Ley de los equivalentes o de RICHTER-WENZEL
Cuando se combinan dos elementos, lo hacen siempre según sus equivalentes o múltiplos enteros de estos. LEYES VOLUMÉTRICAS • Ley de los volúmenes de combinación de gases o de GAY-LUSSAC • A) Los volúmenes de dos gases que reaccionan entre si guardan una relación constante, que se puede expresar mediante números enteros sencillos. • B) El volumen del gas resultante en una reacción, guarda una relación constante según números enteros sencillos, con el volumen de los gases que han reaccionado. LEYES VOLUMETRICAS • Ley de AVOGADRO • Volúmenes iguales de gases distintos en las mismas condiciones de presión y temperatura, contienen el mismo número de moléculas. • Número o constante de Avogadro (NA ): Es el número de moléculas de cualquier gas contenidas en 22,4 Litros a 0°C y a 1 atmósfera de presión. NA = 6,023x10^23 Masas atómicas y moleculares • u.m.a. es la masa de la doceava parte del átomo de carbono. • 1 u.m.a. = 1,66x10^-24 g • 1 g = 6,023x10^23 u.m.a. • Masa atómica es la masa de un átomo, medida en u.m.a. • Masa molecular es la masa de una molécula, medida en u.m.a. Masas atómicas y moleculares • Átomo-gramo. Es la cantidad de masa de un elemento que contiene el NA de átomos. Es la masa atómica expresada en gramos. • Mol o molécula-gramo. Es la cantidad de sustancia que contiene el NA de moléculas. Es la masa molecular expresada en gramos. El mol no es una medida de la masa, sino del número de partículas. MOL • En la vida diaria, el término cantidad tiene significados muy diversos cuando hablamos, por ejemplo, de una “cantidad de agua”, podemos referirnos a cierta masa o peso de agua, o bien a su volumen. La “cantidad de manzanas” que hay en un canasto designa, sin duda, el número de manzanas y no a su masa o volumen. ¿Qué significado debemos dar a la expresión cantidad de materia?. Durante mucho tiempo se identificó con la masa de una cierta porción de materia, pero en la actualidad ya no es así. MOL • Dado que los átomos, moléculas, iones o electrones son partículas muy pequeñas, es indispensable disponer de una unidad para contar estas partículas. En el año 1896, el físico-químico alemán W. Ostwald sugirió el nombre mol, y que derivó de la palabra latina “moles” que significa “monton de“; asi pues, el mol es una gran cantidad de átomos, o de moléculas, o de iones, u otras partículas pequeñas. MOL • En el Sistema Internacional (SI), el mol “es la cantidad de una sustancia que contiene tantas entidades elementales como átomos hay exactamente en 12 gramos del isótopo del carbono-12”. El número real de átomos en 12 g de C-12 se determina experimentalmente. El valor aceptado en la actualidad es: MOL • Este número se denomina número de Avogadro, en honor del científico italiano Amadeo Avogadro. • El concepto de mol es muy útil en una gran variedad de cálculos, y constituye un verdadero pilar de numerosos principios químicos. Podemos concluir que el mol puede aplicarse a tres tipos de situaciones: • A) Relación mol con número de partículas • B) Relación mol con masa • C) Relación mol con volumen (sólo para gases) Relación mol con número de partículas • El factor que los relaciona es la constante de Avogadro, mediante la siguiente expresión: Relación mol con masa • El hecho más significativo acerca del mol, es que un mol de cualquier sustancia tiene una masa en gramos que es numéricamente igual a su masa molar, según corresponda. Se estableció, entonces, que la masa de un mol de átomos de un elemento sea igual a su masa molar expresada en gramos. Por ejemplo, la masa de un mol de átomos de azufre es 32,1 gramos, pues su masa molar es 32,1. En el caso de las moléculas, la masa molar de un mol de moléculas de una sustancia es igual a la masa molar expresada en gramos. Por ejemplo, la masa de un mol de moléculas de agua es 18 gramos, entonces, su masa molar es 18. Relación mol con masa • La relación matemática en cada caso es: Relación mol con volumen (gases) • Avogadro había establecido que volúmenes iguales de gases diferentes a igual presión y temperatura contienen el mismo número de partículas (sean estas de elementos o de compuestos), por lo tanto, se puede concluir que igual número de moles de gases diferentes a la misma presión y temperatura tendrán el mismo volumen. • Se ha establecido entonces que: un mol de una sustancia gaseosa ocupa un volumen de 22,4 litros en condiciones normales de presión y temperatura, esto es a 1 atmósfera y 0°C; a este volumen se le llama “volumen molar” y se simboliza VM Relación mol con volumen (gases) LEYES DE LOS GASES IDEALES • El comportamiento de los gases se puede estudiar a partir de las variables de estado, tales como la presión, el volumen y la temperatura. Estos cambios se describen claramente a través de las leyes de los gases ideales, de Boyle, de Charles, de Gay-Lussac. LEYES DE LOS GASES IDEALES • Ley de Boyle. Relación presión – volumen: Una característica general de los gases es su gran compresibilidad. La consecuencia de esta propiedad es que los gases no tienen volumen propio. Esta ley establece que: “A temperatura constante, una masa de gas ocupa un volumen que es inversamente proporcional a la presión ejercida sobre él” • Si la presión aumenta, el volumen disminuye. • Si la presión disminuye, el volumen aumenta. Esta ley la podemos expresar matemáticamente así:
Donde p es la presión, V, es el volumen y k la constante de
proporcionalidad. Para dos estados, inicial (1) y final (2), la expresión anterior es: LEYES DE LOS GASES IDEALES • Ley de Charles. Relación volumen-temperatura “ El volumen ocupado por una masa gaseosa a presión constante, es directamente proporcional a la temperatura absoluta” La relación entre estas variables es : Donde V representa el volumen, T, la temperatura absoluta y k la constante de proporcionalidad. Finalmente para dos estados del sistema: La relación entre la temperatura en grados Kelvin (K) y la correspondiente a grados Celcius (°C) viene dada por la expresión: LEYES DE LOS GASES IDEALES • Ley de Gay-Lussac. Relación presión-temperatura • “La presión que ejerce un gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta, si la masa y el volumen permanecen constante” La expresión matemática de esta ley es: Entonces para dos estados del sistema: Estas leyes de los gases representan el comportamiento de un gas ideal o perfecto. En realidad, bajo ciertas condiciones de presión y temperatura el comportamiento de los gases no es tan ideal, sobre todo a presiones altas y temperaturas cercanas al punto de licuefacción. LEYES DE LOS GASES IDEALES Es conveniente al trabajar con gases, tener un punto de referencia. El punto de referencia que convencionalmente se acostumbra a usar es 273,16 K (0°C) y 1 atm (760 mm Hg). Estas condiciones se denominan temperatura y presión estándares. Ley de Dalton: Ley de las presiones parciales Cuando dos o más gases que no reaccionan químicamente se colocan en el mismo recipiente, la presión que ejerce cada gas en la mezcla es la misma que ejercería cada gas que fuera el único en el recipiente. La presión que ejerce cada gas en la LEYES DE LOS GASES IDEALES mezcla se llama presión parcial. La presión total que ejerce una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de cada gas en la mezcla. Este enunciado se puede expresarse así: LEYES DE LOS GASES IDEALES • Ecuación de estado de los gases. Se ha demostrado que la presión ejercida por un gas es proporcional a la temperatura absoluta del gas e inversamente proporcional a su volumen. La presión también depende de otra variable: la cantidad presente de gas (n). Si n es el número de moles del gas, entonces:
La ecuación recibe el nombre de Ley de los gases
ideales o ecuación de estado. LEYES DE LOS GASES IDEALES • El valor de la constante universal de los gases, R, se puede encontrar partiendo del hecho experimental de que 1 mol de cualquier gas, en CNPT (P=1 atm y T=273,16K), ocupa V=22,4 litros. Resolviendo la ecuación anterior para R y sustituyendo por los valores conocidos, tenemos: CALCULO DE FÓRMULAS QUÍMICAS Un elemento químico lo podemos representar gráficamente a través del símbolo químico, en cambio, para representar un compuesto químico utilizamos la fórmula química. Para calcular la fórmula de un compuesto estudiaremos: a) Fórmula empírica, y b) Formula molecular. A) FÓRMULA EMPÍRICA Es una fórmula mínima que indica los tipos de átomos y sus proporciones relativas en una sustancia (compuesto). Si se conocen las masas molares de los elementos y la relación ponderal de la combinación de cada uno de ellos en el compuesto, se puede determinar la empírica. Los pasos a seguir (procedimiento) para su determinación son: A) FÓRMULA EMPÍRICA • Se convierte los gramos de cada elemento en moles de átomos. • Si los resultados del paso anterior no son números enteros, se divide por el menor de ellos; si aún quedan valores decimales, se debe multiplicar por un número que permita lograr números enteros. • Los valores anteriores, indican la proporción mínima de combinación entre los elementos que forman el compuesto. B) FÓRMULA MOLECULAR Indica el número real de átomos que constituyen la molécula de un compuesto y además, es un múltiplo entero de la fórmula empírica del compuesto. Para determinarla se debe conocer la masa molar del compuesto. Para calcular la fórmula molecular de un compuesto químico; primero se debe conocer o determinar su fórmula empírica y luego: B) FÓRMULA MOLECULAR • Calcular la masa molar de la fórmula empírica. • Calcular o determinar la masa molar de la formula molecular • Dividir la masa molecular por la masa empírica; este cuociente debe ser un número entero. • Este valor final, permite amplificar los subíndices de la formula empírica y así obtener la fórmula molecular. REACCIÓN QUÍMICA Es un proceso en el cual se rompen y/o establecen enlaces (uniones) químicos. Como resultado de tal proceso, se genera un conjunto de sustancias químicas nuevas llamadas productos, a partir de un conjunto de materiales originales llamados reactantes. Entre ellos se coloca el signo para indicar el sentido en el que se produce la reacción. En todo cambio químico se manifiesta la ley de Lavoisier o de “La conservación de la materia”. ECUACIÓN DE LA REACCIÓN QUÍMICA • Las reacciones químicas se representan simbólicamente mediante una “ecuación química”, del tipo A + B C+D+E reactantes productos Toda la materia posee una energía potencial que tiende a ser la menor posible. Así las sustancias reaccionan para obtener productos cuya energía potencial es inferior, aunque siempre se mantiene el balance energético entre ambos miembros . ENERGÍA EN LAS REACCIONES QUÍMICAS
• Esta es la razón por la que algunas reacciones
se producen espontáneamente con liberación de energía en forma de calor, denominadas reacciones exotérmicas. Por el contrario, cuando es necesario suministrar energía a los reactivos para obtener productos, son las reacciones endotérmicas. • Ejemplos: • Exotémica: H2 + ½ O2 H2O - 241,8 kj • Endotémica: N2 + O2 2 NO +180,58 kj • Las transformaciones químicas también pueden ser reversibles (equilibrios químicos) o irreversibles. En las primeras, a partir de los productos se pueden obtener de nuevo los reactivos, en las segundas se producen en un solo sentido. • Ejemplos: • Reversible: NaCl + H2SO4 NaHSO4 + HCl • Irreversible: H4SiO4 2 H2O + SiO2 De una forma general se describen a continuación los tipos de reacciones químicas más frecuentes: 1.- Síntesis. Es la combinación entre dos o más sustancias para obtener un único compuesto. Estas dos sustancias pueden ser dos elementos, un elemento y un compuesto o dos compuestos. • Ejemplos:
2.- Descomposición. Es la formación de dos o
más sustancias a partir de un solo compuesto. Se pueden considerar opuestas a las anteriores. La descomposición puede lograrse mediante el aporte de algún tipo de energía como térmica, la eléctrica, etc. Ejemplos: 3.- Desplazamiento o sustitución. Es la reacción que se produce entre un compuesto y un elemento uniéndose éste al compuesto y liberándose un elemento que formaba parte de él, siendo por tanto, desplazado. Ejemplos: 4.- Doble descomposición o metátesis. Es la reacción que se produce entre dos compuestos con un doble intercambio o sustitución entre ambos. Ejemplos: 5.- Reagrupamiento interno o cambio isomérico. Es la transformación en otro, manteniéndose la cantidad inicial de cada uno de los elementos. Ejemplo: ECUACIÓN QUÍMICA Es la representación gráfica de una reacción química, Los pasos para escribir una ecuación se muestran en el siguiente ejemplo: “el hierro reacciona con el azufre para formar sulfuro de hierro (II)” Procedimiento: Paso 1. Encontrar los símbolos y/o fórmulas. El símbolo del hierro es Fe, el del azufre es S y la fórmula del sulfuro de hierro (II) es FeS. Paso 2. Decidir cuáles son los reactantes y cuáles los productos. La sentencia dice “el hierro reacciona con el azufre”, de modo que estos deben ser los reactantes. Luego sigue “…para dar sulfuro de hierro (II)”. Así, el sulfuro de hierro (II) debe ser el producto. Paso 3. Escribir la ecuación. Los reactantes a la izquierda y los productos a la derecha, y la flecha en medio de ellos (en lugar de la palabra “formar”) • Queda: • Esta ecuación no está escrita de acuerdo con la ley de conservación de materia y la energía. Durante una reacción química, los átomos se separan y al final de la reacción se unen de manera diferente, y por lo tanto, esta ley indica que ninguno de ellos se puede perder en el proceso y ninguno puede ser introducido. Debemos tener al final del proceso el mismo número de cada clase de átomos que teníamos al comienzo de la reacción. • Lo que ocurre en la realidad es que el hierro en su estado Fe contiene todos sus electrones y debe perder 2 para transferirlos al azufre así: • Fe Fe+ + 1é Energía1 • Fe+ Fe++ + 1é Energía2 • -------------------------------------------------- • Fe Fe++ + 2é ,Energia=Energía1 + Energía2 • Por su parte el azufre en su estado natural debe estar en un estado cristalino como S8 y debe destruirse para aceptar los electrones cedidos del hierro • S8 + 16é 8S-- simplificando se divide por 8 • 1/8S8 + 2é S— • Estas reacciones se verán en detalle en el capítulo reacciones de transferencia de electrones. Por ahora basta con indicar el resultado general • El conocimiento del estado físico de los reactivos y productos es muy útil en el laboratorio, por ejemplo, cuando reaccionan el bromuro de potasio (KBr) y el nitrato de plata (AgNO3) en medio acuoso se forma sólido, el bromuro de plata (AgBr). • KBr(ac) + AgNO3 (ac) KNO3 (ac) + AgBr (s) • Si no se indican los estados físicos de los reactivos y productos, una persona no informada podría tratar de realizar la reacción al mezclar KBr sólido con AgNO3 sólido, que no reaccionan en ese estado. • Para conseguir igualar las cantidades de átomos en ambos miembros de la ecuación, se anotan números apropiados delante de cada fórmula llamados coeficientes estequiométricos, que multiplican a todos los términos de la fórmula. Para obtener igualdad, se ha ideado varios métodos, en esta ocasión estudiaremos solo dos: 1)método del tanteo, y 2) método algebraico. Ajuste de reacciones químicas por método del tanteo • Consiste en comparar uno a uno los distintos elementos que participan en la reacción • Ejemplo: Ajustar la reacción de combustión del magnesio.
• En principio, el magnesio ya esta igualado, pero
no así el oxígeno. Para hacerlo, se debe escribir el coeficiente estequiométrico 2 en la molécula de MgO, con ello la reacción queda Un nuevo balance de átomos muestra lo siguiente:
Para igualar átomos de magnesio, se debe
escribir el coeficiente 2 delante del Mg que está en los reactantes De esta manera quedó ajustada o igualada la ecuación química Ajuste por el método algebraico Es preferible aplicar este método a situaciones más complejas que la anterior; consiste en representa los coeficientes por las letras a, b c,.. ..y plantear un sistema de ecuaciones cuya solución dará los valores de a, b, c, ….buscados. Ejemplo: Ajustar la reacción que representa la combustión del octano Paso 1 Representar los coeficientes por letras: • Paso 2. Plantear un sistema de ecuaciones para cada elemento químico: • Balance de carbono C: 8*a=c • Balance de hidrógeno H: 18*a=2*d • Balance de oxígeno O: 2*b=2*c+d • Paso 3. Expresar todos los coeficientes en función de uno de ellos, por ejemplo “a” • De la ecuación(1) c=8*a • De la ecuación(2) d=9*a • De la ecuación(3) 2*b=16*a+9*a=25*a • b=25*a/2 • Paso 4. Expresar el mínimo valor de “a” que dé coeficientes enteros: • a=2 b=25 c=16 d=18 • Paso 5. Reemplazar estos valores en la reacción química: CALCULOS BASADOS EN LAS ECUACIONES QUÍMICAS
La estequiometría estudia las relaciones
cuantitativas entre masas, los volúmenes y el número de moles de las sustancias reactantes y de los productos de la reacción. Para su correcta comprensión debe recordar los conceptos de: número mol, masa molar, número de Avogadro y volumen molar. Para inferir esta información cuantitativa debe recordar que todas las ecuaciones químicas cumplen la “Ley de conservación de la masa y la energía”. Uno de los indicadores que nos señala que existe conservación de la masa es la igualación de los átomos de reactantes y productos. • Si analizamos la reacción de combustión del azufre, la ecuación ajustada resume la siguiente información: REACTIVO LIMITANTE Cuando una reacción química se efectúa, los reactivos comúnmente no están presentes en las cantidades estequiométricas exactas, esto es, en las proporciones indicadas en la ecuación balanceada. El reactivo que se consume primero en la reacción se llama reactivo limitante, dado que la máxima cantidad de producto formado depende de la cantidad de este reactivo, no se puede formar más producto. Otros reactivos presentes en cantidades mayores que aquellas requeridas para reaccionar con la cantidad de reactivo limitante presente, se llama reactivo excedente. ¿Cómo operar para conocer cuál es el reactivo limitante de una reacción?. Calculando los moles de producto que se obtiene con cada reactivo, suponiendo que el resto de los reactivos están en cantidad suficiente. Aquel reactivo que nos dé el menor número potencial de moles de producto, es el reactivo limitante. Modelo molecular del reactivo limitante RENDIMIENTO DE UNA REACCIÓN El porcentaje de rendimiento de una reacción relaciona el rendimiento experimental con el rendimiento teórico. El rendimiento teórico es la cantidad de producto calculado que se formará cuando todo el reactivo limitante haya reaccionado. La cantidad de producto que realmente se obtiene en una reacción se denomina rendimiento experimental, y casi siempre es menor que el rendimiento teórico. Razones para explicar la diferencia entre rendimiento real y teórico: • Muchas reacciones son reversibles, de manera que no proceden 100% de izquierda a derecha. • Aún cuando una reacción se complete en un 100%, resulta difícil recuperar todo el producto del medio de la reacción. • Los productos formados pueden seguir reaccionando entre sí o con los reactivos, para formar todavía otros productos. Estas reacciones adicionales reducen el rendimiento de la primera reacción • El porcentaje de rendimiento puede calcularse a partir de la expresión: APLICACIONES Disponemos de una muestra de 10 g de un compuesto orgánico cuya masa molecular es 60. Cuando analizamos su contenido obtenemos: 4 g de C; 0,67 g de H y 5,33 g de O. • Calcula con estos datos la fórmula empírica y molecular. • Sol: CH2O ; C2H4O2 APLICACIONES Un compuesto orgánico tiene la siguiente composición centesimal: 12,78 % de C ; 2,13% de H y 85,09 % de Br. • a. Calcula la fórmula empírica • b. Sabiendo que 3,29 g de dicho compuesto gaseoso ocupan 392 mL medidos en condiciones normales, calcula su fórmula molecular • Sol: CH2Br ; C2H4Br2 APLICACIONES Una mezcla de 100 kg de CS2 y 200 kg de Cl 2 se pasa a través de un tubo de reacción y calentando se produce la reacción: CS2 + 3 Cl2 CCl4 + S2Cl2 • a. El reactivo que no reaccionará completamente. • b. La cantidad de este reactivo que no reacciona. • c. El peso de S2Cl2 que se obtendrá. • Sol: a) CS2 b) 28,638 kg c) 126,761 kg