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POLIMEROS
QUÍMICA ORGÁNICA
Ponente / Docente
Facultad / Escuela / Programa
• polímeros son
macromoléculas
(generalmente orgánicas)
formadas por la unión de
moléculas más pequeñas
llamadas monómeros
Tipos de polímeros
• Según su composición: • Por su comportamiento
– Homopolímeros ante el calor:
Un sólo monómero – Termoplásticos
– Copolímeros Se reblandecen al calentar
Dos o más monómeros y recuperan sus
propiedades al enfriar.
• Según su estructura:
– Termoestables
– Lineales Se endurecen al ser
– Ramificados enfriados de nuevo por
Si algún monómero se puede formar nuevos enlaces.
unir por tres o más sitios.
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Polímeros según su naturaleza
POLÍMEROS
NATURALES
SINTÉTICOS
(Celulosa, almidón)
FIBRAS ELASTÓMEROS
PLÁSTICOS
(Naylon, tergal) (Neopreno)
TERMOPLÁSTICOS TERMOESTABLES
(Polietileno) (Baquelita)
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POLIMEROS NATURALES
– PROTEÍNAS
Hemoglobina
POLIMEROS NATURALES: ADN
T H OH
A H3C H H
H H O H H
P N O
N N CH2
O N H
N O
O
CH2 O N PO2
N
H H H C H O
H H H H
N
O H G O
H H H
N N O
PO2 H CH2
N N
O
O O
CH2 O N N N H PO2
H T
H H H O
H3C
H H A O H H
O H H H
N H H
PO2 N N O CH2
O N H
N
O O
CH2 O N
N PO2
H H H C H O
H H H H
N
O H H
G O H H
N N O
PO2 H CH2
N N
O O
O
CH2 O N N N H
P
H H H
H H
OH H
CELULOSA
ALMIDÓN
Hidrato de carbono
• Los poliméricas pueden ser:
• termoestables
• termoplásticas
• elastòmeros
en función de si presentan o no reticulaciones
• Las resinas termoestables son aquellas
que sufren una serie de reacciones
químicas, llamadas de curado o
TERMOESTABLES
reticulación, dando lugar a un producto
rígido, insoluble e infusible.
• La obtención de matrices termoestables
se da en dos etapas:
• a) En la planta química se polimeriza
parcialmente el monómero formando
cadenas lineales.
• b) En la planta de producción donde se
completa la reticulación bajo calor y
presión
Las matrices termoestables presentan
uniones covalentes formadas en la
reacción de reticulación o curado.
• Estas matrices presentan las siguientes
características.
• - Son fáciles de procesar antes del curado
debido al bajo peso molecular de las
resinas precursoras o prepolímeros.
• - Debido a la formación de reticulación
son más tenaces
• Son más frágiles que las termoplásticas
• Las matrices termoplásticas no
TERMOPLÁSTICAS tienen uniones permanentes entre
cadenas porque no reticulan.
Están constituidas por • Estas matrices presentan las
moléculas lineales unidas por
enlaces sencillos. Tienen una siguientes características.
temperatura por encima de la • - Son más difíciles de procesar ya
cuál empiezan a fluir y al
enfriarlos por debajo de esa
que deben tener un alto peso
temperatura vuelven a su molecular para presentar buenas
estado sólido. propiedades mecánicas.
El procesado de los
termoplásticos consta de una • - Se pueden reciclar ya que se
fase de calentamiento para reblandecen al calentar y vuelven a
ablandar el material y realizar la forma sólida al enfriarlos
el moldeo y una fase de
enfriamiento posterior para
endurecerlo una vez
moldeado en su forma
apropiada
• Las matrices termoplásticas se caracterizan por presentar las
siguientes propiedades mecánicas:
• Ventajas:
• - Buena resistencia química
• - Baja absorción de humedad
• - Buenas propiedades mecánicas
• - Velocidad de producción elevada debido a la menor
duración del ciclo de moldeo
• - Las piezas se pueden reparar fácilmente al reblandecer las
piezas por efecto del calor y unir las partes
• - Se pueden reciclar
• - Admiten el almacenamiento ilimitado frente a las
termoestables que deben almacenarse en condiciones
controladas de temperatura y humedad
• Entre los inconvenientes de las matrices termoplásticas
destacan:
• - Tendencia a la fluencia a temperaturas elevadas
• - Para tener buenas propiedades mecánicas el peso molecular
debe ser elevado y por lo tanto, la viscosidad también. Esto da
lugar a que la impregnación de las fibras sea difícil.
• - Requieren temperaturas y presiones elevadas para su
moldeo
• A pesar de sus desventajas, en la actualidad las matrices
termoplásticas están sustituyendo a las termoestables debido
sobre todo a su reciclabilidad
Propiedades de los polímeros
sintéticos.
• Plásticos.
– Termoplasticos: se moldean en caliente de forma
repetida.
– Termoestables: una vez moldeados en caliente,
quedan rígidos y no pueden volver a ser moldeados.
• Fibras.
– Se pueden tejer en hilos (seda).
• Elastómeros.
– Tienen gran elasticidad por lo que pueden estirarse
varias veces su longitud (caucho). 16
Tipos de polimerización.
• Adición.
– La masa molecular del polímero es un múltiplo
exacto de la masa molecular del monómero.
• Condensación.
– Se pierde en cada unión de dos monómeros
una molécula pequeña, por ejemplo agua.
– Por tanto, la masa molecular del polímero no
es un múltiplo exacto de la masa molecular del
monómero.
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Reacción de adición.
• Iniciación:
CH2=CHCl + catalizador ·CH2–CHCl·
Propagación o crecimiento:
2 ·CH2–CHCl· ·CH2–CHCl–CH2–CHCl·
• Terminación:
– Los radicales libres de los extremos se unen a
impurezas o bien se unen dos cadenas con un
terminal neutralizado.
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Polímeros de adición.
• MONÓMEROS • POLÍMEROS
– Eteno – Polietileno
– Propeno – Polipropileno
– cloroeteno – policloruro de vinilo
– tetraflúoreteno – teflón
– propenonitrilo – poliacrilonitrilo
– butadieno – polibutadieno
– fenileteno – poliestireno
– metacrilato de – polimetilmetacrilato
metilo – neopreno
– 2-clorobutadieno
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Estructura y usos de algunos polímeros de
adición (1)
MONÓMERO POLÍMERO USOS PRINCIPALES
CH2=CH2 –CH2–CH2–CH2–CH2– Bolsas, botellas,
juguetes...
etileno polietileno
CH2=CH–CH3 –CH2–CH–CH2–CH– Películas, útiles de cocina,
| |
CH3 CH3 aislante eléctrico...
propileno polipropileno
CH2=CHCl –CH2–CHCl–CH2–CHCl– Ventanas, sillas, aislantes.
cloruro de vinilo policloruro de vinilo
CH2=CH –CH2–CH–CH2–CH– Juguetes, embalajes
estireno aislante térmico y
acústico.
poliestireno
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Estructura y usos de algunos polímeros de
adición (2)
MONÓMERO POLÍMERO USOS PRINCIPALES
CF2=CF2 –CF2–CF2–CF2–CF2– Antiadherente, aislante...
tetraflúoretileno PTFE (teflón)
CH2=CCl–CH=CH2 –CH2–CCl=CH–CH2– Aislante térmico,
2-clorobutadieno cloropreno o neopreno neumáticos...
CH2=CH–CN –CH2–CH–CH2–CH– Tapicerías, alfombras
| |
CN CN tejidos...
acrilonitrilo poliacrilonitrilo
CH3 CH3 CH3 Muebles, lentes y
equipos
| | |
CH2=C–COOCH3 –CH2–C—CH2—C— ópticos
| |
COOCH3 COOCH3
metacrilato de metilo PMM (plexiglás)
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Polímeros de condensación:
Polietilenglicol.
• Suele producirse por la pérdida de una molécula de agua
entre 2 grupos (OH) formándose puentes de oxígeno.
• CH2OH–CH2OH etanodiol (etilenglicol)
• CH2OH–CH2–O–CH2–CH2OH + H2O
• ...–O–CH2–CH2–O–CH2–CH2–O...
(polietilenglicol)
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Principales polímeros de
condensación.
• Homopolímeros:
– Polietilenglicol
– Siliconas.
• Copolímeros:
– Baquelitas.
– Poliésteres.
– Poliamidas.
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Polímeros de condensación:
Polietilenglicol.
• Suele producirse por la pérdida de una
molécula de agua entre 2 grupos (OH)
formándose puentes de oxígeno.
• CH2OH–CH2OH etanodiol (etilenglicol)
• CH2OH–CH2–O–CH2–CH2OH + H2O
• ...–O–CH2–CH2–O–CH2–CH2–O...
(polietilenglicol)
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Polímeros de condensación: Siliconas
• Proceden de monómeros del tipo R2Si(OH)2
• Se utiliza para sellar juntas debido a su carácter
hidrofóbico.
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Polímeros de condensación: La baquelita
OH OH OH
+ CH2OH
H
+ HCHO +
CH2OH
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Polímeros de condensación: La baquelita
OH H2 OH
OH OH OH CH 2 C CH 2
H2 H2
C C
CH 2 CH 2
CH 2 C CH 2
H2
OH OH
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Copolímeros de condensación: Poliésteres
• Se producen por sucesivas reacciones de esterificación (alcohol
y ácido)
• Forman tejidos.
• El más conocido es el “tergal” formado por ácido tereftálico
(ácido p-benceno dicarboxilico) y el etilenglicol (etanodiol).
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Copolímeros de condensación:
Poliamidas
• Se producen por sucesivas reacciones entre el grupo
ácido y el amino con formación de amidas.
• Forman fibras muy resistentes.
• La poliamida más conocida es el nailon 6,6 formado
por la copolimerización del ácido adípico (ácido
hexanodioico) y la 1,6-hexanodiamina
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Polímeros naturales
• Caucho.
• Polisacáridos. (Se forman por la condensación de
la glucosa en sus dos estados ciclados α y β).
– Almidón: por condensación dela “α-glucosa”
– Celulosa: por condensación dela “β-glucosa”
• Proteínas. Se producen por la condensación de
los aminoácidos formando dos estructuras:
– “α-hélice”: Estructura espiral
– “estructura β”: Estructura plana
• Ácidos nucleicos. Se producen por la
condensación de nucleótidos. 31
Polipéptidos (proteínas)
Estructura β
Estructura
Estructura β
Estructura
Caucho:
-Sin vulcanizar: blando y pegajoso. Poca resistencia a la abrasión.
Se extrae de la savia de un árbol que crece en zonas tropicales.
-Vulcanizado: aumenta su módulo de elasticidad, resistencia a la
tracción y resistencia a la degradación por oxidación. Aplicación:
neumáticos coches.
Elastómeros
Siliconas: Son polímeros organo-inorgánicos muy
utilizados debido a su estabilidad térmica y a la
oxidación, hidrófobo, buenas propiedades dieléctricas,
resistente a la radiación UV y son inertes
fisiológicamente.
[-SiR2-O]n
R= radicales orgánicos
R= CH3, Ph…
Usos: elastómeros o materiales de sellado para
aplicaciones médicas y no médicas.
Aplicaciones elastómeros
• médicas: prótesis, órganos artificiales, catéteres, lentes de contacto y piel
artificial.
• no médicas (mayoritarias):
En estado líquido: fluidos dieléctricos, fluidos hidráulicos y fluidos para
transferencia de calor.
En estado semisólido: sellado o aislante eléctrico (placas de ordenadores).
En forma de resinas adhesivas: repelentes de agua, agentes anti-
espumantes y recubrimientos.
Fibras
El hilado es la transformación de la masa polimérica
en fibras (relación longitud-diámetro 100:1).
La cristalinidad de una fibra depende de la velocidad
de enfriamiento durante el hilado.
Su resistencia mecánica aumenta con el trefilado.
Uso en industria textil y para reforzar materiales.
Tipos:
-De origen mineral:
• Fibra de vidrio: aislantes térmicos y acústicos.
• Fibra de metales: como oro y plata en textil.
-De origen vegetal: algodón, lino y esparto.
-De origen animal: lana y seda.
Fibras sintéticas
Poliamidas: Nylon y Kevlar 29 y 49. Tienen gran resistencia y elasticidad;
son poco Higroscópicas
PROPIEDADES DE LOS
POLIMEROS
Ponente / Docente
Facultad / Escuela / Programa
Aditivos
Sustancia destinada a mejorar las propiedades físicas,
químicas o mecánicas de un polímero o que reduzca su
coste.
Algunos tipos:
-Relleno: aumentan la resistencia a la tracción, a la
compresión, abrasión , tenacidad y estabilidad
térmica. Además abaratan los costes.
-Estabilizantes: evitan la degradación a la luz y la
oxidación.
-Plastificantes: mejoran flexibilidad, ductilidad y
tenacidad, reduce la dureza y fragilidad. Se utilizan
en PVC y acetatos que son demasiado frágiles.
Propiedades polímeros
• Buenos aislantes eléctricos.
• Baja densidad.
• Resistentes a la corrosión y diferentes agentes químicos.
• Son biocompatibles con el tejido humano.
• Degradación frente a la radiación UV.
• Algunos son difícilmente reciclables, termoestables.
• Fácilmente combustibles, la mayoría no suelen soportar
temperaturas superiores a los cien grados, aunque algunos de
uso industrial, como el Teflón pueden usarse a temperaturas
de hasta 260°C
• Se conforman fácilmente y son relativamente baratos.