ELECTROQUÍMICA

Profesor: Iván Cortés C.

Asignatura: Química Minera.
Introducción
La electroquímica, es uno de los campos de la
que considera las reacciones químicas que
producen energía eléctrica, o son ocasionadas
por ellas.
Reacción Espontánea de Oxidación y Reducción.
 Celdas Voltaicas o Galvánicas

Corresponde a un dispositivo en el
cual la transferencia de electrones se
lleva cabo mediante una ruta externa,
vale decir gracias a una conexión
entre dos electrodos separados en
lugar de hacerlo directamente entre
los reactivos, liberando
espontáneamente energía útil para
realizar un trabajo eléctrico.
Si en el conductor metálico que
une ambos electrodos y permite el
flujo de los electrones desde el
ánodo (-) hacia el cátodo (+) se
dispone un amperímetro, es
posible medir la intensidad de la
corriente, que permite por ejemplo,
encender una ampolleta. Si en
cambio, se dispone un voltímetro,
medimos la diferencia de potencial
entre ambas medias celdas que se
define como la fuerza impulsora
de los electrones (fuerza motriz),
es decir, la corriente eléctrica y es
llamada fuerza electromotriz
(fem).
 Celda Electrolítica
• Las celdas voltaicas se basan en reacciones Redox
espontáneas. Por el contario, es posible utilizar energía
eléctrica para ocasionar que ocurran reacciones de oxidación y
reducción no espontáneas.

• La electrólisis, en cambio, corresponde al proceso contario de

las celdas galvánicas.

• El proceso de electrólisis se lleva a cabo en una celda

electrolítica, que tiene dos electrodos inmersos en una
solución, conectados a una fuente externa de corriente
eléctrica, que actúa como una bomba de electrones.
El electrodo de la celda electrolítica que está conectado a la terminal negativa de la
fuente de voltaje es el cátodo de la celda; recibe los electrones que se utilizan para
reducir una sustancia.

Los electrones que se eliminan durante el proceso de oxidación en el ánodo viajan

hacia la terminal positiva de la fuente de voltaje, con ellos se completa el circuito de
la celda.
 Fem de la Celda.
Como mencionamos anteriormente, existe una “fuerza motriz”. Esta empuja los
electrones a “viajar” a lo largo de un circuito externo en el caso de una celda voltaica,
debido a una diferencia de energía potencial que se produce, ya que la energía potencial
de los electrones es mayor en el ánodo que en el cátodo.

A esta diferencia de potencial se le llama fuerza electromotriz (fem) y es medida en

unidades de volts (V), se denominada también “potencial de la celda”, se escribe como
E° celda

Cuando dichas condiciones (concentración y temperatura) se ajustan respectivamente a

ser 1 M para reactivos y productos en disolución a 25 °C, y la presión de los gases es
igual a 1 atmósfera (1atm), se conoce como “potencial estándar de la celda”
 ¿Cuál es el E°celda?
¿Espontáneo o no espontáneo?
Las semireacciones de reducción y sus respectivos potenciales
estándar de reducción son:

Zn +2 (ac) + 2e Zn (s) E° = -0,76 V Proceso Oxidación

Cu +2 (ac) + 2e Cu (s) E° = 0,34 V Proceso Reducción

La FEM estándar será ΔE° = 0,34 - (0,76) = 1,1 V

Proceso: Espontáneo (E° > 0).
Aplicación:
Ejercicio 1: Una celda galvánica se compone de un electrodo de Mg en una
disolución 1.0 M de Mg(NO3)2 y un electrodo de Ag en una disolución 1.0 M de
AgNO3. Calcule la fem estándar de esta celda electroquímica a 25°C.

Ejercicio 2: ¿Cuál es la fem estándar de una celda electroquímica compuesta

de un electrodo en una disolución de Cd(NO3)2 1,0 M y un electrodo de Cd en
una disolución de Cr(NO3)3 1,0 M.
 Ecuación de Nernst
La FEM estándar siendo positiva, indica que la reacción ocurre
espontáneamente.

Esta reacción indica que el zinc se disuelve y el ion cobre (II) se deposita en forma
de cobre metálico.

La ley de Nernst permite determinar la FEM de una celda galvánica si la

concentración de una disolución o de las dos es diferente de 1M. La ley de
Nernst se escribe en forma de la ecuación siguiente:

0,059
ΔE = ΔE° - log K
𝑛

En la que n = transferencia neta de electrones entre ánodo y cátodo y K es la

constante de equilibrio de la reacción de oxidación-reducción. Esta ecuación es
válida a la temperatura de 25ºC. Para la reacción de oxi-reducción la constante de
equilibrio es:
K = [C]c x [D]d
[A]a x [B]b
Aplicación:

Ejercicio 1: Predice si la siguiente reacción procederá espontáneamente a

298 K en la forma en que está, cuando [Co2+] es igual a 0,15 M y la [Fe2+]
equivalente a 0,68 M. La reacción observada es:

Co(s) + Fe2+(ac)  Co2+(ac) + Fe(s)

Ejercicio 2: Calcular la fem 298 K generada por la celda cuando

[Cr2O72-] = 2,0 M, [H+] = 1,0 M, [I-] = 1,0 M y [Cr3+] = 1,0 x 10-5 M.
 Baterías
Una batería es una fuente de energía electroquímica portátil y autosuficiente,
compuesta de una o más celdas voltaicas (Figura 20.19 \). Por ejemplo, las
baterías ordinarias de 1.5 V que suministran energía a las linternas de mano y
a muchos aparatos electrónicos del comercio son celdas voltaicas individuales.
Se consiguen voltajes mayores empleando varias celdas voltaicas en una sola
batería, como en el caso de las baterías para automóvil de 12 V.