Cristalización

CMR /2016
Figura 15.2. Esque de un cristalizador de magma circulante. Ejemplos: fosfato trifásico, nitrato
potásico, tetraborato sódico, nitrato potásico, tetraborato sódico, sulfatos, tiosulfatos, cloratos y
dicromatos inosrganicos .
Figura. 15.3. Cristalizador de licor circulante (Oslo). Ejemplos : cloruro sódico, sulfato amínico, sulfato
de cobre, nitrato sódico, sulfatos, tiosulfatos, cloratos y dicromatos orgánicos.
Figura 15.4. Cistalizador de palas raspadoras(cristalizador
Swensen – Waker). Ejemplos: p-xileno, ácidos grasos, ácidos
orgánicos (benzoico, butírico, atípico, etc. ), clorobenceno ,
naftaleno, urea, etc.
Figura 15.5. : Cristalizador tanque agitado batch
Figura 15.6.(a) Instalación de un equipo experimental de cristalización
Figura 15.6-(b).Cristalizador Swenson tipo DTP a nivel planta piloto para pruebas de ensayo
Figura 15.6 -(c). Cristalizador Swenson tipo DTB reactiva de sulfato de amonio alimentando
una suspensión de cristales a una centrifuga para remover agua de cristales y luego
descargando a un secador rotatorio Swenson
Equilibrio (Solubilidad). (Chile)
Las teorías modernas utilizadas
para predecir el equilibrio son muy
restringidas por lo que
generalmente se deben usar
relaciones empíricas y datos
experimentales para describir el
equilibrio. Con un tiempo
suficiente, cualquier sólido en
contacto con una solución se
disolverá, si la solución no está
saturada o crecerá a expensas de
ella si la solución está
sobresaturada.

• El área situada por encima de la curva AEH es de líquido insaturado. El área situada por debajo de esta curva
representa una mezcla de solución y sólido o región de sobresaturación.
• El punto E se llama el punto eutectico , una solución en ese solidifica completamente a la temperatura de
solidificación más baja del sistema. Una solución en ese punto, si se enfría, dará un sólido mezcla de soluto y
solvente.
• Debajo de la línea CD se encuentra sólidos. El área AEC da mezclas de solvente sólido y soluto líquido.

Si un líquido en F se enfría, al llegar a la curva de saturación comienza a cristalizarse, y se continua el

enfriamiento hasta I habrá una mezcla de sólidos en equilibrio con la solución de aguas madres representada por
J,
En conclusión podemos señalar que:
1. La solubilidad depende principalmente de la
temperatura, la presión no ejerce ningún efecto.

2. Los datos de solubilidad generalmente se

presentan en forma de gráficas.

3. Los datos de solubilidad se encuentran en

Handbook of Chemical Engineering.

En la siguiente figura se muestra varios tipos de

curvas de solubilidad a condiciones de equilibrio
estable. El tipo de curva más común es el No 1 (Fig.
15.8). Este corresponde al nitrato de potasio. Su
solubilidad aumenta con la temperatura y no
existen hidratos.

Figura 15.8. Curvas de solubilidad: (1) NO3K; (2) ClNa; (3)

SO4Mn. H2O
Rendimiento, Balance de Materia y Balance de Energía (Mexico)

 Rapidez de entrada de  Rapidez de salida de

 materia al sistema    materia del sistema   0
   

Balance total : F = Vv + LM + Cc

0
F xF  VV yV  LM xM  CC xC

F xF  LM xM  CC xC

Para obtener las

concentraciones
de soluto xM y xC
se deberá usar
tablas o de
gráficas que
representan el
equilibrio.
Balance de Energía
 CINETICA DE CRISTALIZACION

1. VELOCIDAD DE NUCLEACION
la velocidad de nucleación de los cristales (B) está representada matemáticamente por
la siguiente ecuación empírica de la forma

B  k b M j (C)g , (1)

: B = velocidad de nucleación, No de cristales/ m3 s

C = supersaturacion, kg/m3

kb = coeficiente de velocidad de nucleación secundaria, No de cristales/ m3 s

g = orden cinético de nucleación, su valor varía en el rango de 3 - 6
j = exponente cinético de la densidad de magma en la nucleación secundaria.

La constante de nucleación (kb) depende de muchas variables tales como: temperatura,

agitación, presencia de impurezas y propiedades del cristal. Por otro lado, la densidad del
magma o densidad de la suspensión (M), se incluye habitualmente en la expresión cinética
para considerar efectos de nucleación secundaria.
2. CRECIMIENTO DE CRISTALES

Tan pronto se ha formado los núcleos, estos empiezan a crecer hasta formar cristales
cuyo tamaño final dependerá de las velocidades relativas de nucleación y crecimiento.

G = kg (C)u (2)

G = velocidad de crecimiento lineal de los cristales (dL/ dt), m/s, su valor varía en el
rango de: 2x10-8 – 2x10-7.
kg = coeficiente de velocidad de crecimiento, m/s
u = orden cinético para crecimiento lineal, su valor varía en el rango 1 - 2.

El coeficiente de velocidad (kg) depende de la temperatura, tamaño del cristal, de la

hidrodinámica y de la presencia de impurezas al interior del sistema.
TECNICA DE CRISTALIZACION CONTINUA MSMPR

La fuerza impulsora de concentración (C), puede ser eliminada reagrupando las

ecuaciones (1) y (2) para obtener:

B = KR Mj Gi (3)

i = b/g es el orden cinético relativo.

M = densidad de magma, kg de cristal / m3 de magma
KR = coeficiente cinético global que depende de la temperatura, grado de agitación y la
presencia de impurezas.
B = velocidad de nucleación, No de cristales o núcleos / m3 s

La ecuación 3 es una relación semiempírica de la técnica de cristalización continúa

MSMPR (Mixed Supension Mixed Product Removal). La tabla 15.2 presenta datos
cinéticos de cristalizadores MSMPR
CRISTALIZADOR MSMPR Y CRISTALIZADOR DTB
When the crystall sizes are allowed below 0.5mm, forced circulation crystallizer (MSMPR= mixed suspension, mixed
product removal) is used for the crystallization of wide range of organic and inorganic compounds.

The figure shows MSMPR crystallizer for Threonine crystal production with an evaporation rate of 11,640 kg/h. If the
crystal size is to be bigger than 0.5mm and CSD (Cristal Size Distribution) is crucial requirement, Draft Tube & Baffle
(DTB) crystallizer is recommended.

MSMPR crystallzer delivers mixed suspension both for crystal slurry discharge and recirculation, that high circulation
flow rate and cycle incur attritions between crystals and metal parts. DTB crystallizer circulate growing crystals
through draft tube by propeller agitator and separate mother liquor containing fine crystals by baffle, bigger crystals
with sharp CSD is attained
 EJEMPLOS DE APLICACION
Problema 1. (Español ) Utilizando el siguiente
diagrama de fases para el sistema sulfato de
manganeso y agua, y considerando los siguientes
casos determine:
a). Evaporación de una solución de SO4Mg a 30 oC
b). El enfriamiento de una solución de SO4Mg.
7H2O al 6 %

a) De la Fig. Al separar el agua, la composición

se mueve por una horizontal. Cuando alcanza la
concentración de 6 % comienza la precipitación
del MgSO4.7H2O
Entre 13 y 14 %, el precipitado es una mezcla de
solido de MgSO4.7H2O y solido MgSO4.6H2O
Mas allá de 14 %, la mezcla consta de solido de
MgSO4. 6H2O y MgSO4. H2O

b).
Enfriamiento de la solución de MgSO4.7H2O al 6 %
Empieza la precipitación del Mg SO4.7H2O a 35 oC.
En 2 oC, la mezcla consiste de MgSO4.12H2O y
Solución no saturada. Debajo de – 4 oC existe
solidificación completa.
El producto es una mezcla de : MgSO4.12H2O puro y
mezcla eutéctica: cristales de hielo y
MgSO4.12H2O
 Problema 2.
Se dispone de diagrama de fases para el
sistema piridina y formamida. (Fig. 2)

c). Considere la recuperación de la piridina

para el caso de partida de un fundido con 80 %
de priridina y 20 % de formamida.
d). Considere la recuperación de la formamida
para el caso c).
Se dispone del diagrama de fases para el
sistema beta-metilnaftaleno y beta-
cloronaftaleno (Fig.3)

• Eutectico: 33 % formamida y 67 % piridina.

• Solucion: 80 % piridina, 20 % formamida

Máxima recuperación de piridina pura

0,80  0, 67
 0,39  39%
1, 0  0, 67

d). Recuperación de formamida:

Máxima recuperación de formamida
0,80  0,33
 0, 70  70%
1, 0  0,33

e). Beta-metilnaftaleno y B-cloronaftaleno

A 50 oC. La fase liquida contiene 35 % de Beta-
cloronaftaleno y la fase solida contiene 74 % de beta-
cloronaftaleno
Problema 3

Una solución de nitrato de sodio a 50 oC contiene 45 % en peso de nitrato de sodio.

• Determinar el porcentaje de saturación de esta solución

• Determinar el peso de cristales de nitrato de sodio formado si 1000 kg de esta solución

es enfriado a 10 oC.

• Hallar el porcentaje de rendimiento de este proceso.

Datos de solubilidad:

104,1 kg de NaNO3
So lub ilidada 50 C 
o

100 kg de H 2O

78 kg de NaNO3
So lub ilidada 10o C 
100 kg de H 2O
Problema 4.
Una solución acuosa a una temperatura de 25ºC contiene 21 g de carbonato de sodio y 10 g de sulfato
de sodio por 100 g de agua.
a) calcular la composición y peso por los cristales formados por enfriamiento de 100g de esta
solución a 17,5 ºC.
a) repetir el cálculo del inciso a) cuando la solución original se enfría hasta 10 ºC.