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7-RADIOQUIMICA

SEPARACIONES RADIOQUÍMICAS

DRC-1
SEPARACIONES RADIOQUÍMICAS
• El empleo de métodos radioquímicos en AAN,
incluyen procedimientos analíticos después de
la irradiación de la muestra y antes de medir
su actividad, por lo general se considera las
etapas siguientes.
• a) Disolución de muestra irradiada
• b) Adición de portadores
• c) Separaciones químicas de las actividades de
interés
2DRC-
DISOLUCIÓN DE MUESTRAS

• Las técnicas de disolución de muestras


dependen del tipo de matriz, se tiene ventaja
sobre los métodos convencionales, por que
las muestras por lo general son más pequeñas,
la adición de portadores hace que las
pérdidas por absorción sean más pequeñas,
finalmente las pérdidas pueden ser corregidas

3-DRC
DISOLUCIÓN DE MUESTRAS
• a) MATRICES INORGÁNICAS
• Acero, hierro y aleaciones---HCL ó mezcla de HNO3 y HCL
• Al y aleaciones –HCL ó mezclas de HCL y H2O2
• Cr y aleaciones -- H2SO4
• Au, Pt, W –Agua regia
• Minerales y meteoritos - mezcla de H2SO4 y HNO3 ó agua
regia
• Muestras con contenido de Si – HF
• Ge –HF
• Refractarios- Mezcla de fundentes – vía seca: Na2O2 +
Na2CO3 + KNO3 etc.

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DISOLUCIÓN DE MUESTRAS
• b) MATRICES ORGÁNICAS
• Muchas matrices orgánicas pueden ser disueltas
por vía húmeda usando ácidos inorgánicos,
vegetales quedan bien, animales dan problemas
los grasas
• Calcinación directa a altas temperaturas, y las
cenizas son disueltas con ácidos inorgánicos,
cuidar de usar las temperaturas adecuadas para
no perder analitos
• Puede usarcé fundentes como Na2O2 + NaOH
etc.
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ADICION DE PORTADORES

• Con frecuencia en análisis radioquímicos se trabaja


con concentraciones a nivel de trazas, es decir
concentraciones menores de 0,1μg que es imposible
de pesar, por ello se corre el riesgo de perder el analito
por absorción en las paredes de los contenedores , por
otra parte tiene una actividad.
• Ej: 10μCi de Sr85 = 5 x 10-5 M
• Para evitar dichas pérdidas se añade un portador
• PORTADOR: Isótopo estable del analito radiactivo
problema, este se añade en cantidades suficientes que
fácilmente pueden ser pesados

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CLASIFICACIÓN DE PORTADORES

• a) Portadores Isotópicos: isótopo ó mezcla de


isótopos estables del analito problema
• Ej: I131 + I
• Sr90 + Sr

7DRC-
CLASIFICACIÓN DE PORTADORES
• b) Portadores no isotópicos: elemento
químico de características químicas similares
al analito problema
• Np239 + Ce ó La
• Np no tiene isotopo estable

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CONDICIONES DE UN PORTADOR
• 1- El radionúclido debe seguir al portador en todas las
etapas de análisis y separación
• 2- El portador debe mezclarse completamente con el
radionúclido, para ello debe añadirse y ambos ser
llevados a su estado máximo ó mínimo de oxidación ,
por ello antes de realizar las separaciones deben ser
oxidados ó reducidos con reactivos apropiados
• 3-Lacantidad de portador añadido no debe ser muy
grande ni muy pequeño, por lo general están en el
orden de 2 a 10 mg/ml
• En casos especiales, los portadores se usaran para
retirar impurezas, o para retención.

9-DRC
DETERMINACIÓN DEL
RENDIMIENTODE SEPARACIÓN (RQ)
• Como se señalo, la cantidad de portador debe ser
superior a la cantidad del radionúclido, de forma
que este ultimo como peso es despreciable
frente al portador, pero mantiene su actividad
que debe ser medida.
• I131 ( 5 x 10-20 mg) + I ( 5mg)
• La determinación del RQ puede hacerse antes de
iniciar las separaciones químicas y lógicamente
de medir las actividades
• :
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DETERMINACIÓN DEL
RENDIMIENTODE SEPARACIÓN (RQ)
• El rendimiento radio químico es un factor muy
importante que nos permite corregir perdidas
analíticas
Con. Practica Con. Recuperada
RQ = ------------------- = ---------------------
Con. Teórica Con. Añadida

11-DRC
DETERMINACIÓN DEL
RENDIMIENTODE SEPARACIÓN (RQ)
• a) Método Gravimétrico

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DETERMINACIÓN DEL RENDIMIENTODE
SEPARACIÓN (RQ)

• b) Valoraciones volumétricas,
espectrofotométricas

13DRC-
DETERMINACIÓN DEL
RENDIMIENTODE SEPARACIÓN (RQ)
• c) Métodos radiométricos, usando trazadores:
en este caso se añade una actividad conocida
de otro isótopo radiactivo del elemento
problema, para marcar el portador,
• V52 + ( V + V49)
• V52-t1/2= 3,7 min ‫ﻻ‬
• V49- t1/2 = 330 d- CE
• En este caso la RQ se hace usando el V49,
después de que decae completamente el V52
14-DRC-
DETERMINACIÓN DEL
RENDIMIENTODE SEPARACIÓN (RQ)
• RQ = T. Recuperado/ T. añadido

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FACTORES DE SEPARACIÓN ( FS) y
DESCONTAMINACIÓN ( FD)

• En las separaciones radioquímicas hay 2


factores que nos pueden definir la eficiencia
de una separación, cuando se tienen 2
elementos A y B en cantidades de mg

• FS = [A]i [B]i / [A]f [B ]f
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FACTORES DE SEPARACIÓN ( FS) y
DESCONTAMINACIÓN ( FD
• En separaciones radioquímicas se habla de
factores de descontaminación que indica grado
de separación de 2 radionúclidos, se define como
la relación de actividades C y D de ambos
nucleídos antes y después de la separación

• Ci / Di
• FD = ---------
• Cf / Df

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METODOS DE SEPARACIÓN

• Los métodos analíticos usados son los


mismos que se usan en los métodos
convencionales, se usan de acuerdo a las
ventajas que tienen en relación al tipo de
radiación que tienen, así tenemos

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METODOS DE SEPARACIÓN
• a) Precipitación: útil para isótopos de periodo
largo, pérdidas corregidas por RQ

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METODOS DE SEPARACIÓN
• b) Extracción: Útil para isótopos de periodo
corto

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METODOS DE SEPARACIÓN
• c) Destilación: para isótopos de periodo medio

• 1 2

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METODOS DE SEPARACIÓN
• d) Intercambio Iónico- para isotopos de
periodo largo

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APLICACIÓN ANALITICA
• HCL
• c 12N 6N 4N 2,5N 0,5N 0,005N

• Cu

• Co

• Mn Fe Zn

• Ni

• V
eluyente

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METODOS DE SEPARACIÓN
• e) Cromatografía sobre papel

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METODOS DE SEPARACIÓN
• f) Cromatografía de Capa fina

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METODOS DE SEPARACIÓN
• g) Electro deposición, para isotopos de
periodo largo y α

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METODOS DE SEPARACIÓN
• h) Separaciones inorgánicas

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METODOS DE SEPARACIÓN
• i) M. Radiométricos no destructivos

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Ejercicios de aplicación
• Para hacer las aplicaciones especificas se les
recomienda revisar la teoría básica de cada
método señalado y los principios teóricos
que los gobierna

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