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Cátedra de Química General e Inorgánica

Electroquimica I

Reacciones de óxido-reducción

Dra. Susana Llesuy

11 de octubre de 2005
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Reacciones de óxido-reducción

Son reacciones químicas en las

cuales comprenden la
transferencias de electrones de una
especie a otra.
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Comportamiento de Ag+(ac) y Zn 2+ (ac) en presencia de cobre

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Semicelda electroquímica

Oxidación

Oxidación: Pérdida de electrones.

aumenta el número de oxidación.

Cu0 (s)→ Cu2+ (ac) + 2 e-

Reducción

Reducción: Ganancia de electrones.

Disminuye el número de oxidación.

Cu2+ (ac) + 2 e- → Cu0 (s)

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Reacciones de óxido-reducción

Son reacciones químicas en las

cuales las sustancias experimentan
un cambio en el número de
oxidación.
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NÚMERO DE OXIDACIÓN.

Definimos el número de oxidación ( o

estado de oxidación) de un átomo en
una sustancia como la carga actual
del átomo si existe como ion
monoatómico, o una carga hipotética
asignada al átomo en la sustancia
mediante reglas simples.
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Reglas para la asignación de número de

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oxidación.
1. elementos : el numero de oxidación de un átomo en un elemento es cero.
2. iones monoatómicos: el numero de oxidación de un átomo en un ion
monoatómico es igual a la carga en el ion.
3. oxígeno: el numero de oxidación del oxigeno es -2 en la mayor parte de sus
compuestos.(una excepción es O en H2O2 y otros peróxidos, en donde el
numero de oxidación es -1)
4. hidrógeno: el numero de oxidación del hidrógeno es +1 en la mayor parte de sus
compuestos. (El numero de oxidación el hidrógeno es -1 en compuestos
binarios con un metal, por ejemplo CaH2).
5. halógeno: el numero de oxidación del fluor es -1 en todos sus compuestos. Cada
uno de los otros halógenos (Cl,Br,I) tiene un numero de oxidación de -1 en
compuestos binarios, excepto cuando el otro elemento es otro halógeno arriba
de el en la tabla periódico, o el otro elemento es oxigeno.
6. compuestos e iones: la suma de los números de oxidación en un compuesto es
cero . La suma de los número de oxidación de los átomos en un ion poliátomico
es igual a la carga sobre el ion.
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Numero de oxidación de los

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elementos en sus compuestos

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Conceptos básicos
• Oxidación: Pérdida de electrones.
Aumenta el número de oxidación.

Zn0(s) Zn2+ (ac) + 2 e

• Reductor: Es la sustancia que se oxida. Es una especie

que reduce a otra especie.
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Conceptos básicos
Reducción: Ganancia de electrones.
Disminuye el número de oxidación.

Zn2+ (ac) + 2 e Zn0 (s)

Oxidante: Es la sustancia que se reduce. Es una especie

que oxida a otra especie.
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Concepto de oxido-reducción
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oxidación

Agente reductor
(se esta oxidando)

Zn (s) + Cu2+ (aq) Zn 2+

(aq) + Cu (s)

Agente oxidante
(se esta reduciendo)

reducción
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2 H+ + Zno H2 + Zn2+

Par redox

2 H+ + 2e- H2 Reducción

Zno Zn2+ + 2e- Oxidación

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Conceptos básicos

• Las reacciones de oxido reduccion son

procesos simultáneos.

•Siempre se mantiene el principio de

electroneutralidad.
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Reacciones comunes de oxido-reducción

• reacciones de combinación. Es una reacción en la cual dos sustancias se combinan para
formar una tercera sustancia.

• reacciones de descomposición. Es una reacción en la cual un solo compuesto reacciona

para dar dos o mas sustancias.

• reacciones de desplazamiento. Es una reacción en la cual un elemento reacciona con un

compuesto desplazando un compuesto de él.

• reacciones de combustión. Es una reacción en la cual una sustancia reacciona con

oxigeno, usualmente con la liberación rápida de calor para producir una flama.
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H2 ardiendo en el S ardiendo en el Mg
aire para dar agua aire para dar SO2

Na +Cl2 NaCl Al +Br2 Al3Br

Reacciones
redox
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H2 ardiendo en el S ardiendo en el Mg
aire para dar aguaReaccion aire
redox deSOcombinación
para dar 2

Na(s) + ½ Cl2 NaCl

0 0 +1 -1

Al +Br2 Al3Br
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H2 ardiendo en el S ardiendo en el Mg
aire para dar agua
Reaccion redoxaire
depara dar SO
combinación 2

2Al(s) +3 Br2 2 AlBr3

0 0 +3 -1

Na +Cl NaCl

Reacciones
redox
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Reacciones de descomposición

2HgO(s) 2 Hg(l) + O2(g) 2KClO3(s) 2 KCl(s) + O2(g)

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Reacciones de desplazamiento de H2

2Na(s) + H2O(l) 2NaOH(ac) +H2(g) Ca(s) +2H2O(l) Ca(OH)2(s) +H2(g)

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Desplazamiento de halógeno
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KBr(ac) 2KBr(ac)+Cl2(g) 2KCl(ac)+Br2(l)

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Reacciones de desplazamiento de metales

Cu(s)+2Ag+(ac) Cu2+ (ac)+ 2Ag(s)

Zn+CuSO4 ZnSO4+ Cu Cu+2AgNO3 Cu(NO3)2+ Ag

Zn(s)+Cu2+ (ac) Zn 2+ (ac)+ Cu(s)

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Reacciones desplazamiento con ácido clorhídrico

Fe(s)+2H+(ac) Fe2+ (ac)+ H2(g) Mg(s)+2H+(ac) Mg2+ (ac)+ H2(g)

Zn(s)+2H+(ac) Zn2+ (ac)+ H2(g)
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Reacción de desplazamiento
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Cu0 → Cu2+ (ac) + 2e-

NO3-(ac) + 2H+(ac)+ 2e-→ NO2(g) + H2O

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Desplazan el hidrógeno
Desplazan el hidrógeno de los ácidos

Desplazan el hidrógeno
del vapor

del agua fría

Serie de actividad
de los
elementos

No reaccionan con los

ácidos para dar H2
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H2 ardiendo en el S ardiendo en el Mg
aire para dar agua Reaccion
aire para darredox
SO de combustión 2

H2 + O2 H2 O

Na +Cl NaCl Al +Br2 Al3Br

H2 2 H + 2e
+ -
Reacciones
redox
O2 + 2e- O2-
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H2 ardiendo en el S ardiendo en el Mg
aire para dar agua aire para dar SO2

Reaccion redox
de combustión

Na +Cl NaCl Al +Br2 Al3Br

Reacciones
0 0 +4 -2
redox
S(s) + O2 (g) SO2(g)
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S ardiendo en el
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H2 ardiendo en el Mg
aire para dar agua aire para dar SO2
Reacción redox de combinación.

0 0 +2 -3
Mgo +N2 Mg3N2
Na +Cl nitruro
NaCl de magnesio
Al +Br Al3Br
2

Reacciones
0 0 +2 -2
redox
Mg o
(s) + ½ O2(g) MgO
óxido de magnesio
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Electroquímica

Estudia la conversión entre la energía eléctrica y

la energía química

Energía eléctrica Energía química

Procesos electroquímicos Procesos redox

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Par redox

Cu2+ + Mgo Cuº + Mg2+

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Par redox

Cu2+ + Mgo Cuº + Mg2+

Cu2+ + 2e- Cuº Reducción

Mgo Mg2+ + 2e- Oxidación

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Experiencia de John Daniell

Zn0 + Cu2+ Zn2+ + Cu0

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Pilas galvánicas o
voltaicas
Una pila es un dispositivo donde se utiliza
una reacción química espontánea para
generar corriente eléctrica.

Celda electroquímica:

Está formada por dos electrodos, que son

conductores metálicos que hacen contacto
eléctrico con el contenido de la pila y un
electrolito que actúa como conductor de iones.
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Zn Cu

Zn Cu
(ánodo) (cátodo)

Puente salino
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Reacciones de Zn y Cu
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Reacciones de Zn y Cu

voltímetro
ánodo cátodo

Puente salino

algodón

solución solución

es oxidado es reducido
a en el ánodo a en el cátodo

Reacción neta
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Electrodo de referencia
Es el electrodo de hidrógeno en condiciones
estándar
[ H+ ] = 1 M Sobre un conductor
H2 a 1 atm sólido inerte (Platino)

Se le asigna Eº = 0 V

2 H+ (aq) + 2 e- H2 (g)
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Electrodo de hidrógeno operando en condiciones estándar

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Pt, hilo

Tubo de vidrio
que contiene H2(g)

electrodo

Burbujas de H2(g)
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Celdas que operan en condiciones estándar

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Voltímetro Voltímetro

H2(g, 1 atm) 2H+(ac, 1M) + 2e 2H+(ac, 1M) + 2e H2(g, 1 atm)

Zn(s) Zn2+ (ac,1M) +

Cu2+ (ac, 1M) + 2e Cu(s) 2e
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Porque el electrodo de platino?

1) Proporciona una superficie en la que pueden

disociarse las moléculas de hidrógeno

H2 2 H+ + 2 e -

2) Sirve como conductor eléctrico eléctrico

para el circuito externo.
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Variación del potencial de reducción en

la tabla periódica.

Los valores más negativos

se encuentran a la
izquierda (reductores
( ) y los
positivos a la derecha
(oxidantes)
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Pilas galvánicas o
voltaicas
Una pila es un dispositivo donde se utiliza
una reacción química espontánea para
generar corriente eléctrica.

Celda electroquímica:

Está formada por dos electrodos, que son

conductores metálicos que hacen contacto
eléctrico con el contenido de la pila y un
electrolito que actúa como conductor de iones.
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La reacción de reducción siempre tiene lugar en el cátodo.

La reacción de oxidación siempre tiene lugar en el ánodo.

Por convención:

El cátodo corresponde al polo positivo de la pila.

El ánodo corresponde al polo negativo de la pila.

El puente salino se utiliza para unir los dos compartimentos

de los electrodos y completar el circuito eléctrico. El más
utilizado es el KCl.
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Flujo de Voltímetro
electrones
Puente salino
Ánodo Cátodo
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Diagrama de una pila

Zn0 + Cu2+ Zn2+ + Cu0

ánodo cátodo

- +
Zn (s)/ Zn (aq) // Cu (aq) / Cu (s)
o 2+ 2+ o

1M 1M
significa significa
Zn(s) Zn2+ (ac,1M) + 2e Cu2+ (ac,1M) + 2e Cu(s)

Significa puente salino

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¿Cómo determinamos cuál

especie se oxida y cuál se reduce?

Por medio de la tabla de

potenciales de
reducción.
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Potenciales de electrodo estándar de reducción en agua a 25° C

Semireacción de reducción E°(V)

Agente Agente
oxidante reductor
fuerte débil

Agente Agente
oxidante reductor
débil fuerte