Segunda Ley de la Termodinámica

Profesor: Ronald Rocha cabrera

La segunda ley no dice que es imposible construir una
máquina de funcionamiento continuo que produzca
trabajo mecánico derivado de la extracción de calor
de un reservorio simple, sin calor, aun reservorio a
temperatura más baja.
• En resumen la segunda ley establece los procesos
que sin violar la primera ley no ocurre en la
naturaleza.
• Un reservorio de calor se define como un cuerpo
de masa capaz de absorber o liberar calor en
cantidad limitada sin sufrir apreciable cambio de su
estado.
 Ejemplo: Un mol de un gas monoatómico se lleva por un ciclo abca como se muestra en la
figura el proceso a->b es isotérmico a 400K y el proceso c->a es adiabático.
a)Hallar la presión, el volumen y la temperatura para los puntos a, b y c.
b)Hallar el trabajo total en el ciclo.
c)Hallar los calores en cada uno de los procesos Qab, Qbc y Qca
e)Hallar la eficiencia del ciclo

Solución:
Ejemplo: Una maquina tiene una potencia de salida de 2kW, si su eficiencia es del 40% y
cede un calor de 3000 calorías por ciclo.
a)Determine el trabajo realizado por ciclo
b)El tiempo de duración de cada ciclo.

Solución:
Ciclo de Carnot
Este ciclo nos muestra que es posible obtener trabajo por medio de una sustancia de
trabajo que es llevada a través de un proceso cíclico y también nos permitirá establecer
la escala absoluta termodinámica de temperatura.
• Un cliclo de Carnot es un conjunto de procesos, la sustancia de trabajo se imagina
primero en equilibrio térmico con un reservorio frío a la temperatura T2. Se realiza
cuatro procesos, por ejemplo sobre un gas, como se muestra en la figura P-V

W = Q2-Q1=ΔQ (Calor total absorbido por el sistema). W= trabajo entregado,

• En el proceso b->c ingresa calor Q1 y todo este calor es entregado al trabajo
• En el proceso d->a el sistema libera calor y existe una comprensión isotérmica d->a

• Siendo Vd >Va, entonces, Ln(Va/Vd) es una cantidad negativa,

por lo que escribimos el calor como:

• En la expansión adiabática

• En la comprensión adiabática
 La eficiencia es térmica :

Motor y Refrigerador
En una máquina térmica real, parte del calor Q1 se convierte en trabajo W y
el resto se expulsa como calor Q2.
En un motor real, el foco caliente está representado por la caldera de vapor
que suministra el calor, el sistema cilindro émbolo produce el trabajo y se
cede calor al foco frio que es la atmósfera
En un refrigerador real, el motor conectado a la red eléctrica produce un trabajo que se
emplea en extraer un calor del foco frío y cede calor al foco caliente que es la atmósfera.
No va ser posible transportar calor de un cuerpo a otro de más alta temperatura, sin
efectuar trabajo sobre el sistema.

El coeficiente de rendimiento de un refrigerador es:

Ejemplo: La eficiencia de una máquina de Carnot es de 30%. La máquina absorbe 800 J
de calor por ciclo de una fuente caliente de 500 K. Determine
a) El calor liberado por ciclo.
b) La temperatura de la fuente fría.
Solución:
Ejemplo: Una máquina de Carnot opera 2 moles de un gas ideal. En el proceso cíclico la
temperatura máxima que alcanza el gas es de 527 C y la presión máxima es de 5 atm. En
un ciclo el calor suministrado es de 400 J y el trabajo realizado por dicha máquina es de
300 J.
a) Calcular la temperatura del depósito frío y la eficiencia porcentual.

Solución:
Entropía:

• Es una medida cuantitativa del desorden

• Para obtener esta expresión recordemos, (a partir del ciclo de Carnot ), que:

• Es posible aproximar cualquier ciclo reversible por una serie de ciclos de Carnot y este
nos conduce a la conclusión que:

• Definimos una nueva variable de estado, la entropía S, tal que:

Ejemplo: Calcular el cambio en la entropía para un gas ideal siguiendo un proceso en el
cual lo lleve de P1, T1, V1 a P2, T2, V2 según se muestra en la figura.

Solución: No importa la trayectoria que se siga,

el cambio de entropía será igual puesto que S es
una función del estado. Ahora erigiremos la
trayectoria reversible, primero viajando a lo
largo de una trayectoria isotérmica y luego a lo
largo de una trayectoria a volumen constante. A
lo largo de la isoterma la temperatura no
cambia, por lo tanto no hay cambio en energía
interna.
𝑼 = 𝒏𝑪𝒗 𝑻

Así obtenemos: 𝑑𝑄 = 𝑑𝑊 y:
Para el proceso B -> C no se realiza trabajo, luego:

El cambio en la entropía es:

Ejemplo: Hallar la variación de la entropía correspondiente a la expresión isotérmica de 6 g
de hidrógeno desde 105 hasta 0.5 ∗ 105 𝑁/𝑚2 .

Solución:
A
PA
𝑑𝑢 = 𝑑𝑄 − 𝑝𝑑𝑣 = 0, por ser un proceso
TA isotérmico
B
PB
𝑝𝑑𝑣 𝑛𝑅
𝑑𝑄 = 𝑝𝑑𝑣, ∆𝑆 = න =න 𝑑𝑉
𝑇𝐴 𝑉

∆𝑆 𝑛𝑅𝐿𝑛(𝑉𝑏ൗ𝑉𝑎)

𝑉𝑏 𝑃𝑎 𝑃𝑎𝑉𝑎 = 𝑛𝑅𝑇𝑎
Por ser un gas ideal: 𝑉𝑎 = 𝑃𝑏
𝑃𝑏𝑉𝑏 = 𝑛𝑅𝑇𝑏

𝑃𝑎Τ 6 𝑐𝑎𝑙 1∗105

Luego: ∆𝑆 = 𝑛𝑅𝐿𝑛 𝑃𝑏 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 1.986 𝑚𝑜𝑙−𝐾 𝐿𝑛
2 0.5∗105

∆𝑆 = 4.13𝑐𝑎𝑙/𝐾
Ejemplo: la eficiencia de una maquina de Carnot, que trabaja con un gas ideal.

P
PV=nRT1
b c
T1
Solución: Por la definición de eficiencia:
𝑃𝑉 ′ = 𝐶2 𝑄2
𝑛 = 1 − 𝑄1
PV=nRT2 Q1: Es el calor que absorbe el sistema en bc
T2 d
a
Q2:Es el calor que cede el sistema en da

Proceso bc: Es isotérmico ∆𝑈 = 0

𝑉𝑐
𝑑𝑉
𝑄1 = 𝑊 = න 𝑝𝑑𝑉 → 𝑄1 = න 𝑛𝑅𝑇1 = 𝑛𝑅𝑇1𝐿𝑛(𝑉𝑐ൗ𝑉𝑏)
𝑉𝑏 𝑉

Proceso da: Es isotérmico ∆𝑈 = 0

𝑉𝑎
𝑄2 = −𝑛𝑅𝑇2𝐿𝑛 → −𝑄2 = −𝑛𝑅𝑇2𝐿𝑛(𝑉𝑑ൗ𝑉𝑎)
𝑉𝑑
Reemplazando Q1 y Q2 en la ecuación de eficiencia:

𝑉𝑑 𝑉𝑑
𝑛𝑅𝑇2𝐿𝑛 𝑉𝑎 𝑇2𝐿𝑛 𝑉𝑎
𝑛 =1− =1−
𝑉𝑐 𝑉𝑐
𝑛𝑅𝑇1𝐿𝑛 𝑇1𝐿𝑛
𝑉𝑏 𝑉𝑏

Proceso ab: Es adiabático ∆𝑄 = 0

∆𝑈 = −∆𝑊 = −𝑝𝑑𝑉

Como: ∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣𝑑𝑇
𝑛𝑅𝑇
Luego: 𝑛𝐶𝑣𝑑𝑇 = −𝑝𝑑𝑉 = − 𝑑𝑉
𝑉

𝐶𝑣 𝑇1 𝑑𝑇 𝑉𝑏 𝑑𝑉 𝑉𝑎 𝑑𝑉 𝑉𝑎
− ‫׬‬ = ‫𝑎𝑉׬‬ = ‫𝑏𝑉׬‬ = 𝐿𝑛 −−−−−−−−−−− −(𝛼)
𝑅 𝑇2 𝑇 𝑉 𝑉 𝑉𝑏
Proceso cd: Es adiabático ∆𝑄 = 0

𝐶𝑣 𝑇2 𝑑𝑇 𝑉𝑑
𝑑𝑉 𝑉𝑑
− න =න = 𝐿𝑛( )
𝑅 𝑇1 𝑇 𝑉𝑐 𝑉 𝑉𝑐

𝐶𝑣 𝑇1 𝑑𝑇 𝑉𝑑
න = 𝐿𝑛 −−−−−−−− −(β)
𝑅 𝑇2 𝑇 𝑉𝑐

De 𝛼 y β: 𝑉𝑎 𝑉𝑑
𝐿𝑛 = 𝐿𝑛
𝑉𝑏 𝑉𝑐
𝑉𝑑 𝑉𝑐
𝐿𝑛 = 𝐿𝑛 −−−−−−−−−−− −(𝛾)
𝑉𝑎 𝑉𝑏

Reemplazando 𝛾 en el valor de la eficiencia:

𝑉𝑐
𝑇2. 𝐿𝑛
𝑛 =1− 𝑉𝑏 = 1 − 𝑇2
𝑉𝑐 𝑇1
𝑇1. 𝐿𝑛
𝑉𝑏