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1. Introducción
– Definición
– Características generales
– Introducción Histórica
– Polímeros: Ejemplos
1. Clasificación
2. Propiedades: aspectos estructurales
3. Estado sólido
– Cristalinidad
– Transiciones térmicas
– Comportamiento mecánico
POLÍMERO
“Compuesto orgánico, natural o sintético, de elevado peso
molecular constituido por unidades estructurales repetitivas”
Cadenas de gran tamaño formadas por la unión covalente de
varias unidades monoméricas (macromolécula)
PLÁSTICO
1. Polímero cuya propiedad fundamental es la plasticidad
(termoplástico). Se deforma plásticamente bajo acción de
presión y/o calor.
2. Mezcla (de un polímero con los aditivos y cargas) que
pueda ser transformada por flujo o moldeo en forma líquida o
fundida.
Ventajas
↓ Tf Fácil procesado
↑ε Elevada ductilid
FIBRAS
POLIACRILONITRILO
Dpt. Ciencia e Ing de Materiales e Ing. Química UC3M
Tema 7: Materiales Poliméricos
EJEMPLOS DE POLÍMEROS MAS COMUNES
CLASIFICACION
Según su mecanismo
Según su composición química
de polimerización
Acrílicos, vinílicos…..
Adición, condensación
ESTRUCTURA MOLECULAR
Lineal
Ramificada
Entrecruzada
Poliéster
PET 1,37 10,4 0,8 -
PBT 1,31 8,0-8,2 1,2-1,3 23246-27580 120
Polisulfona 1,24 10,2 1,2 16745 150
POLÍMEROS DE INGENIERÍA
POLISULFONA Tm=315 ºC
POLICARBONATO
Tm=270 ºC
TERMOESTABLES
Estructura entrecruzada (a base de uniones covalentes)
Son infusibles e insolubles ⇒ no pueden ser reciclados ni
reutilizados
Dar forma: intermedio (termoendurecible) ⇒
entrecruzamiento
POLIESTER LINEAL
ELASTÓMEROS
Estructuras poco entrecruzadas, insolubles, infusibles pero hinchan
Caucho natural (NR)
POLICLOROPRENO (NEOPRENO)
POLIBUTADIENO
Molde
Válvula de retención
Varillas de final de Tuberías de
recorrido de tornillo líquido
Tornillo helicoidal alternativo hidráulico
Secuencias de operación:
Extrusión Tornillo
rotatorio Productos manufacturados:
Tolva Tubos, barras, películas, hojas…
Colada
El material plástico fundido se coloca dentro de un molde y se deja solidificar
Termoconformado
Una lámina se calienta y se moldea por presión y/o vacío.
DESVENTAJAS
1. Difícil manufacturar piezas
complicadas
2. Se debe recortar la rebaba de las
piezas moldeadas
Rellenos Estabilizantes
ADITIVOS
Colorantes
Plastificantes
Ignífugos
FIBRAS
Polímeros fibrosos: largos hilos con relación longitud/diámetro 100:1
Industrial textil
Propiedades físicas y químicas: elevada Rtracción (para un amplio ∆ T) y un alto grado
de cristalinidad. Alto E y Rabrasión y alta estabilidad química.
RECUBRIMIENTOS
Se aplican a superficies de los materiales para:
Protección ambiental
Mejora de la apariencia
Como aislante térmico
Pinturas, barnices, lacas….
ADHESIVOS
sustancia utilizada para unir las superficies de dos materiales sólidos, con una
elevada R cizalla. Combinaciones de materiales: metal-metal, metal-cerámico, metal-
plástico, etc..
Sirven como adhesivos: TP, TS, elastómeros
PELÍCULAS
espesores: 0,025 y 0,125 nm y se utilizan como bolsas para productos alimentarios.
baja densidad y alto grado de flexibilidad y elevadas Rtracción , R al ataque químico y
humedad y baja permeabilidad a gases
PE, celofán y acetato de celulosa
SPUMAS
• Aspectos estructurales
• Cristalinidad
Peso
Peso
Ramificación
Ramificación Molecular
Molecular
Secuencia
Secuencia en
en
copolímeros
copolímeros
Entrecruzamiento
Entrecruzamiento PROPIEDADES
PROPIEDADES
Estados
Estados
Tacticidad
Tacticidad Conformacionales
Conformacionales
PESO MOLECULAR
Peso molecular macromolécula: Mn = M0 Xn
ESTADOS CONFORMACIONALES
Cadenas de las moléculas poliméricas NO son estrictamente rectas:
Nº Molec.
Σ mi MW
Mn = i
Σ mi / M i
i
Cambio
Cambio
Conformacional Flexibilidad
Flexibilidad
Conformacional
ESTRUCTURA MOLECULAR
Lineal
Ramificada
Entrecruzada
TACTICIDAD
El mejor ejemplo es el polipropileno
PP isotáctico
PP sindiotáctico
PP atáctico
Copolímero de injerto
POLÍMERO
POLÍMERO
Regiones
Regiones Amorfas
Amorfas Regiones
Regiones Cristalinas
Cristalinas
(desordenadas)
(desordenadas) (ordenadas)
(ordenadas)
ESFERULITAS
Fotomicrografía de transmisión
con luz polarizada de PE
Laminilla cristalina
Conexiones interlaminares
condicionan las propiedades
del polímero
Laminilla cristalina
• Simetría
• Tacticidad:
Atácticos ⇒ amorfos
Isotácticos, sindiotácticos ⇒ cristalinos
• Ramificaciones
• Configuración CIS frente a TRANS
• Nº de C par entre heteroátomos
• Peso molecular
• Copolimerización
• Plastificantes
• Polaridad: favorece la ordenación
POLÍMERO
ρc ( ρ − ρa )
%cristalin idad = ρ (polímero cristalino) > ρ (polímero amorfo)
ρ ( ρc − ρa )
↑ % cristalinidad
↑R, E, ρ
↑M
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Tema 4: Propiedades Mecánicas
PROPIEDADES MECÁNICAS DE POLÍMEROS
Importantes:
Polímero frágil
Módulo de elasticidad (entre 0,01 y 4 GPa)
Resistencia a rotura (10 a 100 MPa)
σ
Polímero tenaz Deformación porcentual a rotura (2 a 1000 %)
Elastómero
ε
Prop. Mecánicas = f (T, vdef , ambiente)
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Tema 4: Propiedades Mecánicas
PROPIEDADES MECÁNICAS DE POLÍMEROS
Mecanismos de deformación
2 lamelas Estructura
con Zonas orientada
σ Amorfas
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Tema 4: Propiedades Mecánicas
PROPIEDADES MECÁNICAS DE POLÍMEROS
Deformación
macroscópica
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Tema 4: Propiedades Mecánicas
PROPIEDADES MECÁNICAS DE LOS POLÍMEROS
σ 40 ºC
1 mm/s
68 ºC
0,05 mm/s
σ 86ºC
104 ºC
122 ºC
140ºC
ε ε
T. Transición dúctil-quebradizo [86-104] ºC
PVC PMMA
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Tema 7: Materiales Poliméricos
4. ESTADO SÓLIDO: TRANSICIONES TÉRMICAS
Cambio de
Volumen específico
pendiente
Termoplástico no
cristalino
Termoplástico Tg= temperatura de
parcialmente Transición Vítrea
cristalino Tm= Temperatura de
Fusión
Temperatura
Los termoplásticos no cristalinos se enfrían a lo largo de la línea ABCD
Transiciones térmicas: Tm y Tg
Tm : Temperatura de Fusión → regiones cristalinas
Tg : Temperatura de Transición Vítrea → regiones amorfas
Tg Tm
T
Sólo movimiento Movimiento de Movimiento de
de grupos laterales segmentos en región segmentos en
amorfa Región amorfa y cristalina
INTERACCIONES INTERMOLECULARES
Al aumentar las interacciones ⇒ ↑ Energ. Movimiento ⇒ ↑ Tg
FLEXIBILIDAD DE LA CADENA
Mayor movilidad ⇒ Disminuye la energía conformacional y
aumenta la entropía y disminuye la Tg
[–CH2-CHX-]n con X Tg (ºC)
SIMETRÍA -H (PE) -110
Moléculas simétricas presentan
-CH3 (PP) -20
un bajo momento dipolar momento
dipolar y por tanto baja Tg -Cl (PVC) 81
-C≡ N (AN) 97
Dpt. Ciencia e Ing de Materiales e Ing. Química UC3M -C6H5 (PS) 100
Tema 7: Materiales Poliméricos
4. ESTADO SÓLIDO: TRANSICIONES TÉRMICAS
Comportamiento termoplástico
totalmente amorfo, cristalino y
50%50 amorfo/cristalino POLÍMERO SEMICRISTALINO:
PMMA