TEMA 5

Difusividad y mecanismos del transporte de

materia

Definiciones de concentraciones, velocidades y densidades

de flujo de materia
Ley de Fick de la difusión
Determinación experimental de la difusividad
Ecuaciones de predicción y correlación para los estados
líquido y gaseoso
Analogía entre los distintos transportes
Fenómenos de Transporte

Tema 5 — p. 1
 Definiciones de concentraciones, velocidades y densidades de flujo de materia

Concentración
masa componente i
Concentración en masa: i 
volumen de mezcla
 moles de i
Concentración molar: ci  i 
Mi volumen de mezcla
i masa de i
Fracción másica: wi  
 masa de mezcla
c moles de i
Fracción molar: xi  i 
c moles de mezcla

Relaciones
Masa Moles
x A  xB  1 w A  wB  1
x A M A  x B MB  M w A / M A  w B / MB  1/ M
w A / MA x AM A
xA  wA 
Fenómenos de Transporte

w A / M A  w B / MB x A M A  x B MB
dw A M AMBdx A
dx A  dw A 
 x A M A  x B MB 2
2
w w 
M A MB  A  B 
 M A MB 
Tema 5 — p. 2
 Velocidad de mezclas en procesos de transferencia de materia

Velocidad media:

Masa Moles

N N A vA
v
i 1
i i cv
i 1
i i
B vB
v N
v 
*
N


i 1
i c
i 1
i
A vA
vC C

A vA
Velocidad de difusión: B vB

Masa: vi  v
Fenómenos de Transporte

Moles: vi  v *

Tema 5 — p. 3
 Relaciones entre velocidades
1
v   Av A  Bv B   w Av A  w Bv B

1
v *   c Av A  cBv B   x Av A  x Bv B
c
 
v  v *  w A v A  v *  wB vB  v * 
v *  v  x A v A  v   x B v B  v 

Densidades de flujo

Sistema de coordenadas
Base Estacionario Masa Moles
Masa ni  i v i j i  i  v i  v  j i   i v i  v
*

*

Moles N i  ci v i Ji  ci v i  v  Ji
*
 c v
i i v 
*

nA  nB  v N A  NB  cv *
Fenómenos de Transporte

j A  jB  0 
J A  JB  c v *  v 

j A*  jB*   v  v *  J A*  JB*  0

Tema 5 — p. 4
 Relaciones entre densidades de flujo

Sistema de coordenadas estacionario: nA  M AN A

nA  j A   Av
N A  J A*  c Av *

Sistema de coordenadas móvil (masa): j A  nA  w A  nA  nB 

 M 
J A  N A  w A  N A  B NB 
 MA 
jA
JA 
MA
MB *
JA  JA
M
 M 
Sistema de coordenadas móvil (moles): j A*  nA  x A  nA  A nB 
 MB 

J A*  N A  x A N A  NB 
Fenómenos de Transporte

M
j A*  jA
MB
j A*  J A* M A

Tema 5 — p. 5
 Ley de Fick de la difusión

xA1
dx A
*
J Ay  cDAB
dy

Forma vectorial: J A*  cDAB x A

J A*

xA2

Sistema T (K) xA DAB (cm2/s

CO2 + N2O (g) 273.2 0.096
Ar + O2 293.2 0.20
H2 + CH4 298.2 0.726

Etanol + Agua (l) 298.2 0.05 1.13 10-5

0.90 10-5
Fenómenos de Transporte

0.50
0.95 2.20 10-5

Al + Cu (s) 293.2 1.3 10-30

Tema 5 — p. 6
 Otras formas de la Ley de Fick

nA nA  w A  nA  nB   DABw A
NA  
N A  x A N A  NB  cDAB x A

jA j A  DABw A
J A* J A*  cDAB x A
c2
jA j A   M AMB DAB x A

2
J A* J A*  DAB w A
cM AMB
cDAB
c v A  v B  c v A  v B    x A
x A xB

 Transporte 
Fenómenos de Transporte

Densidad     Transporte 
  
= global de + 
 de flujo     difusional 
 la fase 

Tema 5 — p. 7
 Determinación experimental de la difusividad

Difusividad de vapores en gases (celda de Stephan)

B
dcA p y A,0  y A,Z
NAz  DAB  DAB
dz RT Z
o
pA
z0  y A,0  Z
p
zZ  y A, Z 0

A z L LRT z A
NAz A t   DAB  Z
MA o
M A pA t

Difusividad en disoluciones líquidas

dc A c  c A2
N Az  DAB  DAb A1
dz Z V
Fenómenos de Transporte

cA1 Z cA2
ZV cA2 1
N Az A t  V c A2  DAB 
A cA1  cA2 t

Tema 5 — p. 8
 Ecuaciones de predicción y correlación para los estados líquido y gaseoso

Difusividad de gases (autodifusión)

Teoría cinética (simplificación adicional: autodifusión):

Balance de materia:
*
J Ay 
N
1
 Zx A y a  Z xA y a   N1  41 nx A u y a 
1
4
nx A u

y a 


Gradiente lineal de concentración:

x (y )
2 dx xy a
xA y a
 xA y
  A y
3 dy
2 dx xy
xA y a
 xA y
  A
3 dy
xy a  a
1 dx
Operando: *
J Ay   cu  A
3 dy
x
Fenómenos de Transporte

Comparando con la ley de Fick:

1/ 2
dx A 1 2  K3  T 3/2
*
J Ay  cDAA*  DAA*  u    3 
dy 3 3   mA  pd A2

Tema 5 — p. 9
 Difusividad de gases (sistemas binarios)

1/ 2
2K 
3/2
 1 1  T 3/2
DAB      
3    2mA 2mB   d  dB 
2
p A 
 2 

Teoría de Chapman-Enskog

 1 1 
T3   
 M A MB 
DAB  0.0018583
p 2AB  DAB

Estimación de parámetros:

1
 AB    A  B 
2
Fenómenos de Transporte

 AB   A B

Tema 5 — p. 10
 Ecuación predictiva

Basada en la ley de los estados correspondientes:

b
pDAB  T 
 a 
1/ 2  T T 
5 / 12  1 1   cA cB 
 pcA pcB  TcATcB 
1/ 3
  
 M A MB 
a b
Mezclas binarias de gases no polares 2,745 10-4 1,823
Mezclas H2O + gas no-polar 3,640 10-4 2,334

Difusividad de líquidos

Ecuación de Wilke:

8   M 1/ 2
T
DAB  7.410 B B
, DAB  cm2 / s, T  K ,   cP , VA  cm 3 / mol
VA0.6

B = parámetro de asociación del disolvente (B). Valores recomendados:

Fenómenos de Transporte

2,6 para el agua, 1,9 para el metanol, 1,5 para el etanol y 1,0 para
disolventes no asociados (benceno, éter, heptano,...).

Tema 5 — p. 11
 Influencia de las variables de operación

Presión Temperatura Concentración

Gases ~ p-1 ~T1.5-2.0 —
Líquidos — ~T1.0 ~ xA1

Analogía entre los distintos transportes

 yx  
d  u x 
qy  

d CpT  *
J Ay   DAB
dc A
dy dy dy

P P/At P/V 
P d (P / V )
  C.D.M. yx ux 
Fenómenos de Transporte

At dy
Calor qy CpT 
Materia (mol) J*Ay cA DAB

Tema 5 — p. 12