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VOLUMETRIA REDOX

VOLUMETRÍA REDOX
consiste en adicionar al analito (sustancia de constancia desconocida) un
volumen de solución valorada oxidante o reductora para que la reacción
estequiometria y a partir del mismo volumen gastado determinar la
concentración.

REQUISITOS PARA EL VALORANTE


 FUERTE PARA QUE LA REACCION SEA COMPLETA
 NO REACCIONAR CON LOS COMPONESTES DE LA SOLUCION
 REACCION RAPIDA CON EL ANALITO
OXIDACION REDUCCION
Implica perdida de electrones por una sustancia Implica ganancia de electrones por una sustancia

AGENTE OXIDANTE AGENTE REDUCTOR

Sustancia capas de extraer 𝑒 − de otra Sustancia que ceden 𝑒 − , responsable de


especie, responsable de oxidación, la reducción, oxidándose ellos y luego
reduciéndose ellos y luego
transformándose en agente reductor transformándose en agente Oxidante
CONCEPTOS PREVIOS

Potenciales Estándares
Electrodo Normal De Hidrógeno
Ecuación De Nernst
Reacción Espontánea
SEMIREACCIONES Y POTENCIALES REDOX

•Una excelente manera de sistematizar el estudio de las reacciones


REDOX consiste en manejar bien ambos conceptos.

Para la reacción:

Potenciales normales (estandar) de reducción Con los valores de la tabla:


1 Se puede predecir el sentido de
una reacción, cuando se enfrentan
(en HCl 1 M)
dos sistemas (semi-reacciones).
2 Se facilita su ajuste

Ejemplo : Fe2+ y Ce4+ en medio ácido

Ce4+ + e- = Ce3+ (2)


(2) oxida a (1)
La reacción que tiene lugar, sería:
Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+
Potencial estándar de electrodo

•Todos los potenciales se refieren al E.N.H.


Pt platinado •Las especies disueltas son 1 M
•Las especies poco solubles son saturantes
•Los gases están bajo presión de 1 atmósfera
•Cualquier metal presenta conexión eléctrica
•Los sólidos están en contacto con el electrodo.

Electrodo normal de hidrógeno

Ejemplo:
El potencial estándar del Cu es +0.334 V.
Esto significa que el electrodo de Cu disuelto
en iones Cu2+ (1M). el potencial que se mide
es de 0.334 V vs. ENH.
ECUACIÓN DE NERNST
*Los valores de Eº siempre están referidos a condiciones estandar.
*Esto presupone que la concentración de la especie activa o de cualquier
otra involucrada en la reacción electroquímica sea 1 M.
*Si la concentración es diferente, el potencial cambia.
*Los cambios del potencial con la concentración se expresan por medio de
la ecuación de NERST

Aox + nAe- Ared EAo

0.059 Ared
E = Eo - log
Aox / Ared Aox / Ared nA Aox
REACCIÓN ESPONTÁNEA

G<0

G =-nF E

potencial de reducción de la potencial de reducción de la


especie que se reduce especie que se oxida

E = Eesp.red.- Eesp.oxid > 0

F = Valor del Faraday = 96.500 culombios


Potencial de celda

La dirección espontánea de la reacción galvánica es aquella que


conduce a un valor de Eºcelda positivo ( G‹0)
•La semireacción de mayor valor de Eº procederá como una
reducción
•La otra semireacción, evoluciona al revés (oxidación)

EJEMPLO
Dependencia del potencial con la concentración

Ejemplos
1 Calcular el potencial de un electrodo de 2 Calcular el potencial de otro
Pt, inmerso en una disolución 0.1 M en Sn4+ electrodo de Pt en un medio de
Y 0.01 M en Sn2+ HCl (pH=0.00), Cr2O72- O.05 M y
Cr3+ 1.5 M.
solución solución
Relación potencial-concentración

Teóricamente es posible usar la relación de Nerst para determinar concentraciones

El ejemplo más claro es la relación ente el potencial de un electrodo inmerso


En una disolución que contiene iones del mismo:

Ejemplo

¿Qué concentración de Ag+ existe bajo un


potencial de +0.692 V vs E.NH.?
En cualquier caso, los métodos
potenciométricos se usan
preferentemente como indicadores
de cambio de concentración mas que
como métodos absolutos de medir
concentraciones.
CELDAS GALVANICAS
Tipos de celdas electroquimicas

 Celdas electrolíticas.- la reacción es no espontanea, requiere de energía


eléctrica
 Celdas galvánicas.- la reacción es espontanea, genera energía electrica
Celdas galvánicas

 Cuando la reacciones redox, son espontáneas, liberan energía que se puede


emplear para realizar un trabajo electrico. Esta tarea se realiza a través
de una celda voltaica (o galvánica).
 son un dispositivo en el que la transferencia de electrones, (de la
semireacción de oxidación a la semireacción de reducción), se produce a
través de un circuito externo en vez de ocurrir directamente entre los
reactivos; de esta manera el flujo de electrones (corriente electrica) puede
ser utilizado.
¿Cómo funciona una celda galvánica?
Recuerda que…

 La oxidación se produce en el ánodo y la reducción en el cátodo.


 Los electrones fluyen espontáneamente desde el ánodo negativo hacia el
cátodo positivo.
 El circuito eléctrico se completa por el movimiento de los iones en solución:
Los aniones se mueven hacia el ánodo y los cationes hacia el cátodo.
 Los compartimientos de la celda pueden estar separados por una barrera de
vidrio poroso (como en la celda de Daniell) o por un puente salino (como en el
esquema anterior).
Nomenclatura de las celdas galvanicas
Volumetría Redox
Una valoración redox(también
llamada volumetría redox o
valoración oxidación-reducción)
es una técnica o método analítico
muy usado que permite conocer
la concentración de una
disolución , es un tipo valoración
basada en reacciones redox entre
analito y valorante.
INDICADORES REDOX
Valoración con KMnO4
Valoración con KCrO7
Dicromatometria

 El agente oxidante es el ion dicromato, Cr2O72- que se reduce a cromo


(III), en medio ácido. Se emplea para valorar disoluciones de hierro
(II), sodio o uranio. Sus disoluciones son muy estables. Un ejemplo es:

Valoración de hierro (II) con dicromato (E.O.: +6) en medio


ácido: para dar hierro (III) y cromo (III)

DICROMATO DE POTASIO
Es un reactivo altamente estable gran ventaja para realizar las
valoraciones, es decir puede someterse a altas temperaturas sin
descomponerse, no reacciona con el ácido clorhídrico, puede encontrarse
en grado patrón primario.
PERMANGANIMETRÍA
Conjunto de procedimientos volumétricos por los
cuales se determina reductores empleando como titulante
una solución valorada de permanganato de potasio en
medio ácido.
Fundamentos
El hierro, una vez transformado cuantitativamente en Fe2+, puede valorarse con
KMnO4:
Método de Zimmermann-Reinhard
Los procedimientos