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TRANSPORTE
1
INTRODUCCIÓN
V
Flujo de Cte electrica : J z K (Ley de OHM)
z
Coef. Conductividad Eléctrica
p
Flujo de Fluidos : J z C (Ley de Poiseuille )
z
Coef. de Fricción
C
Difusión : J z D (Ley de Fick)
z
Coef. de Difusión
5
TRANSPORTE ELECTRICO
La electroquímica es la rama de la fisicoquímica que trata la
relación de los fenómenos químicos y eléctricos.
CONDUCCIÓN ELÉCTRICA:
Conductores de primer grado: son los conductores metálicos, en
cuyo interior hay cargas libres que se mueven por la fuerza
ejercida sobre ellas por un campo eléctrico. Las cargas libres son
electrones libres. No existe transporte de masa.
e- e-
6
Conductores de segundo grado: son los electrolitos, cuyas
cargas libres son iones () o (-), muy importantes
biológicamente, constituidos por soluciones de distinta
concentración de ácidos, hidróxidos, sales. Las cargas
libres de ambos signos se mueven en el sentido contrario.
SO4Cu SO4-- + Cu ++
7
Forma de conducción de la corriente en un conductor de Segundo Grado
REACCIONES ELECTROQUÍMICAS
Las reacciones electroquímicas tiene lugar en la zona de contacto
de los electrodos con el electrólito y son originadas por la
imposibilidad de los e- portadores de la corriente en los electrodos
de moverse libremente en los electrólitos.
Ánodo Cátodo
Ocurre la oxidación, Ocurre la reducción,
los e- pasan del ion al los e- pasan del
electrodo. electrodo al ion.
B De
Ae C -
V Va Vb E L
Resistencia eléctrica: Es una
medida de la oposición que ejerce V
un material al flujo de carga a R Unidad: Ohmio
I
través de él. 1=1V/A
Cuando una corriente eléctrica
circula por un conductor
metálico, la relación entre la
diferencia de potencial (V) y la
VIR Ley de Ohm
intensidad (I) es igual a una
constante, denominada 9
resistencia (R).
En el sistema internacional las unidades son:
Para la intensidad (I), Amperio.
Para el potencial (V), Voltio.
Para la resistencia (R), Ohmio .
La resistencia no depende
La resistencia depende de la
de la caída de potencial ni
corriente, siendo proporcional a I. 10
de la intensidad.
La cantidad de electricidad o de carga Q transportada por una
corriente I en t segundos es :
Q I .t
El trabajo eléctrico (W`) efectuado cuando una corriente de
intensidad I pasa durante t segundos por una resistencia a través de
la cual existe una diferencia de potencial, está dada por la Ley de
JOULE.
W V .I .t V .Q Julio
'
N º Faraday N º Eq g
Q mE I .t
N º Faraday
F P. A F
14
NÚMERO DE TRANSPORTE
Constituyen la fracción de la corriente total transportada por los
iones en solución.
I I
t t
I I
Los cambios en concentración que se observan cerca de los
electrodos en procesos electrolíticos se deben a distintas
velocidades de los iones que constituyen el electrólito.
Q d 1 v
I y que Q z e ; v
t t t d
16
Entonces; Nº Cationes/s = Frecuencia = n+/t
I z n e I z n e
v d v d
En razón al principio de la electroneutralidad y por el hecho de que
ambos recorren la misma distancia, el término de la derecha es
constante, y por consiguiente.
17
I I I v
o
v v I v
Al dividir al numerador y denominador de la izquierda por I se
obtiene:
t v
t v
Por otra parte, la corriente total
n z v e n z v e n z e (v v )
I I I
d d
z n e v
I d v
t
t
I z n e (v v ) v v
d 18
v
t por lo tanto t t 1
v v
•La dependencia de los t+ y t- con la concentración no es por lo
general grande.
•La influencia de la T sobre los t+ y t- es insignificante.
•Las soluciones de una misma sal en solventes diferentes tienen
distintos t+ y t- .
Cátodo : Cu 2e Cu 0
Anodo : Cu Cu
0
2e
20
Esto implicará el consumo (cátodo) y la producción (ánodo) de Cu++, con lo cual se
dará origen a un gradiente de concentración en las proximidades de los electrodos que
en principio sería un obstáculo para la determinación que se pretende hacer. Sin
embargo resultará útil, como se muestra a continuación.
21
Por lo tanto, en este método se aprovechan las tres regiones: la central; que cumple con
las condiciones de la definición de número de transporte; y las regiones próximas a los
electrodos (ánodo y cátodo) que permiten evaluar las cantidades acumuladas, mediante
las cuales se accederá al valor del número de transporte.
Balance másico: cuando haya circulado por la celda de electrólisis una cantidad de
carga eléctrica equivalente a 1 Faraday (96.484 culombios = carga de 1 mol de
electrones = transformación de un equivalente de sustancia), se cumplirá el siguiente
balance másico en los tres compartimientos:
Región anódica Región Catódica
Reacción química:
+1 eq-g de Cu++ por disolución -1 eq-g de Cu++ por deposición
Migración
- t + eq. de Cu++ + t + eq. de Cu++
- t - eq. de SO42- + t - eq. de SO42-
Para cualquiera de las dos regiones; anódica o catódica; cuando haya circulado una
cantidad de carga eléctrica igual a Q culombios, se cumplirá:
23
ESQUEMA DEL EQUIPO A UTILIZAR
24
CONDUCTANCIA ELECTROLITICA
La conductividad eléctrica (CE) de una disolución puede definirse como la
aptitud de ésta para transmitir la corriente eléctrica, y dependerá, además del
voltaje aplicado, del tipo, número, carga y movilidad de los iones presentes y
de la viscosidad del medio en el que éstos han de moverse.
Según la ley de Ohm, cuando se mantiene una diferencia de potencial (E), entre
dos puntos de un conductor, por éste circula una corriente eléctrica
Directamente proporcional al voltaje aplicado (E) e inversamente proporcional
a la resistencia del conductor (R). Es decir, I = E/R
25
En disoluciones acuosas, la resistencia es directamente proporcional a la
distancia entre electrodos (l) e inversamente proporcional a su área (A):
Donde ρ se denomina resistividad específica, con unidades
l W·cm, siendo su inversa (1/ρ), la llamada conductividad
R específica (), con unidades W-1·cm-1 o mho/cm.
A La conductividad específica () se puede leer como la
medida de la facilidad con que la corriente fluye a través de
un cubo de 1 cm de arista.
La conductividad de una solución que contiene un electrolito se calcula a partir
de al resistencia de la forma:
L = 1/R
l es la longitud entre los electrodos, A es el área del electrodo.
La relación (l/A) se le conoce como constante de celda y es constante para cada
celda.
1000
C
Cuando se establecen los valores de la conductividad en función de la
concentración de solutos a dilución infinita, se obtiene la conductividad
equivalente mínima y se expresa como Λo que de acuerdo con la ley Kohlraush
o migración independiente de iones se escribe como:
0
0
0
27
Lo que sugiere que a dilución infinita la conductividad depende de la
contribución independiente de los electrólitos en solución.
28
La conductividad iónica también nos permite calcular las movilidades
iónicas .
0
0
0
0
F F
0 F F
0
0
Si el electrolito es débil, tenemos;
F F
es el grado de disociación. Si el electrólito es fuerte, = 1.0
0
Leer determinación de la conductancia ( Maron y Prutton, pag. 422) 29
ACTIVIDADES Y COEFICIENTE DE ACTIVIDAD DE LOS
ELECTROLITOS FUERTES
Consideremos un electrólito del tipo AxBy que ioniza de acuerdo con
z z
Ax By xA yB
Donde z+ y z- son las cargas de los iones. La actividad del electrólito como un
todo, a2, esta definida en función de las actividades de los iones a+ y a-.
a2 a a x y
La actividad media geométrica del electrólito o actividad media a.
a a2 a a
v v x y
v x y
30
Para relacionar las actividades de los iones con sus concentraciones
a C f a C f
Donde C+ y C- son los pesos g /L de cada uno de los dos iones en solución,
mientras que f+ y f- son los coeficientes de fugacidad de los iones, que al
multiplicarlos por las concentraciones de los iones respectivos dan su actividad
a (C C )( f f )
v x
y
x
y
(C C ) ( f f )
x
y 1v
x
y 1v
31
En función de la molaridad media y de los coeficientes de fugacidad, las
anteriores ecuaciones pueden escribirse así;
a a 1v
2 C f
Finalmente, como para cualquier electrólito de molaridad C tenemos que
C+ = xC y C- = yC.
a a 1v
2
( xC) ( yC )
x
y 1v
f ( x x y y )1 v Cf
Por ejemplo para un electrólito del tipo 1-1 (NaCl), de molaridad C, x = 1;
y = 1 y v = 2.
a Cf a2 a2 C 2 f 2
Por ejemplo para un electrólito del tipo 1-2 (Na2SO4), de molaridad C, x = 2;
y = 1 y v = 3.
a 3 4Cf a2 a3 4C 3 f 3
32
En el trabajo electroquímico las concentraciones se expresan en base a la
molalidad, m, por lo que las definiciones para los coeficientes de actividad
iónica y media se definen así;
a m a m
a ( x y ) m
x y 1v
a2 a ( x y )m
v
x y v v
Ka
a H a A
C H
f H C A f A CH C A
f H f A
aHA CHA f HA CHA f HA
2
1
I xmz2 ymz2
2
1
m xz2 yz2
2
36
TRANSFERENCIA DE CALOR
Calor: Temperatura.
El calor se define como La temperatura es una
la energía cinética total medida de la energía
de todos los átomos o cinética promedio de los
átomos y moléculas
moléculas de una individuales de una
sustancia. sustancia. Cuando se
agrega calor a una
sustancia, sus átomos o
moléculas se mueven
más rápido y su
temperatura se eleva, o
viceversa.
37
TRANSFERENCIA DE CALOR
39
TRANSFERENCIA DE CALOR POR
CONDUCCION
La conducción de calor
sólo ocurre si hay
diferencias de
temperatura entre dos
partes del medio
conductor. Para un
volumen de espesor Δx,
con área de sección
transversal A y cuyas
caras opuestas se
encuentran a diferentes
T1 y T2, con T2 > T1,
como se muestra en al
figura
40
dq dT
KA
dt dx
El calor q .(Watts)
transferido en un Donde k (en W/mK) se
llama conductividad
tiempo t fluye del térmica del material,
extremo caliente al es una propiedad
frío el calor termodinámica que
transferido por unidad depende
esencialmente de la
de tiempo, o rapidez temperatura del
de transferencia de material.
calor, está dada por la dT
ley de la conducción dx es el gradiente
de calor de Fourier. de temperatura.
41
La K es una Como no existen
propiedad de los aislantes perfectos
cuerpos y por lo nunca es K 0, por
tanto función de su lo que la
estado físico, que transmisión de
depende de calor por
variables tales conducción puede
como: disminuirse pero
no anularse.
K K T , P, , x, y, z
42
La dependencia de En la tabla siguiente
la K con la se dan valores de
temperatura es la K para algunos
mas importante y materiales.
queda reflejada en:
K T T ....
2
43
TRANSFERENCIA DE CALOR POR
CONDUCCION
44
TRANSFERENCIA DE CALOR POR
CONDUCCION
45
TRANSFERENCIA DE CALOR POR
CONDUCCION
46
TRANSFERENCIA DE CALOR POR
CONDUCCION
T
En un medio isótropo (el q x KA
coeficiente K tiene el x
mismo valor en las tres
direcciones) en el que la T
temperatura varia en las q y KA
tres direcciones del y
espacio la ecuación
anterior puede escribirse.
T
q z KA
z
47
TRANSFERENCIA DE CALOR POR
CONDUCCION
q KAT
• T : gradiente de
temperatura
Diagrama que muestra la dirección del flujo de calor.
48
TRANSFERENCIA DE CALOR POR
CONDUCCION
• Se plantea ahora
el problema de
determinar la
ecuación básica
que gobierna la
transferencia de
calor de un solido.
Volumen elemental para el análisis de la
conducción de calor unidimensional.
49
TRANSFERENCIA DE CALOR POR
CONDUCCION
Ley de Fourier
T
• q x KA x : energía que entra por conducción.
• U : energía /volumen·tiempo
• : densidad
Kg
m3 .
51
TRANSFERENCIA DE CALOR POR
CONDUCCION
• T T
qAdx cA dx A K dx
t x x
•
T T
K q c
x x t
• Esta es una ecuación de la conducción de calor
unidimensional
52
TRANSFERENCIA DE CALOR POR
CONDUCCION
dE
q x q y q z q generado q x dx q y dy q z dz
dt
T T T
qx KA dydz; qx dx K K dx dydz
x x x x
T T T
qy KA dxdz; q y dy K K dy dydz
y y y y
T T T
qz KA dxdy; qz dz K K dz dxdy
z z z z 54
TRANSFERENCIA DE CALOR POR
CONDUCCION
dE T
cdxdydz ; q generado qdxdydz
dt t
• Reemplazando y sacando factor común
.
T T T T
K K K q c
• x x y y z z t
•
K m2
c s
• Un valor bajo significa
• : Se denomina
capacidad térmica baja
y el material absorbe
difusividad térmica del
material. Cuanto mas grande menos cantidad de
sea , mas rápidamente se energía que la que se
difunde el calor por el mueve por el material.
material.
T T l T T q 1 T
2 2 2
2 2
r 2
r r 2
K t
COORDENADAS ESFÉRICAS
1 2 2
T q 1 T
rT 2 1
Sin
T 1
2 2
r r 2
r Sin r sin 2
K t
57
TRANSFERENCIA DE CALOR POR
CONVECCION
La convección es el
mecanismo de transferencia
de calor por movimiento de
masa o circulación dentro de
la sustancia.
58
TRANSFERENCIA DE CALOR POR
CONVECCION
62
Los fotones son
emitidos o
La longitud de onda absorbidos por la
y la frecuencia f de materia. La de la
las ondas radiación está
electromagnéticas,
relacionada con la
relacionadas energía de los
mediante la expresión fotones, por la
f C ecuación de Planck:
hC
C : velocidad de la luz E
63
TRANSFERENCIA DE CALOR POR
RADIACION
Leyes de la radiación:
qemitidas AT 4
Ley de Stefan-Boltzomon:
qneta A T T
4
0
4
65
TRANSFERENCIA DE CALOR POR
RADIACION
67
CONDUCCIÓN ESTACIONARIA
UNIDIMENSIONAL
. Ttotal xi
Q Ri
Ri Ki A
70
PARA UNA PARED O PLACA PLANA
Puesto que una pared plana solo tiene una resistencia, la ecuación
del flujo de calor toma la siguiente forma;
. Ttotal (T1 T2 )
Q KA Si K es independiente de la T.
R x
Pero si K es función de la T, por ejemplo;
K K 0 (1 T )
Entonces la integral de la ecuación de Fourier será:
. K0 A 2 2
Q (T2 T1 ) (T2 T1 )
x 2 71
PARA UNA PARED O PLACA COMPUESTA
Si hay más de un material presente, como en la pared multicapa
mostrada en la figura, el análisis sería el siguiente: en los tres
materiales se muestran los gradientes de temperatura, y el flujo de
calor se puede escribir
72
T2 T1 T3 T2 T4 T3
q k A A k B A kC A
x A xB xC
T1 T4 T1 T4
q
RA RB RC x A k A A xB k B A xC kC A
73
Para una pared o placa compuesta con transferencia de calor
unidimensional en serie y en paralelo, sus ecuaciones cuales
serán?
74
PARA SISTEMAS RADIALES
CILINDROS
Considérese un cilindro largo de radio interior ri, radio exterior re y
longitud L, como el que se muestra en la siguiente figura. Este
cilindro se somete a una diferencia de temperaturas Ti - Te, y se
plantea la pregunta de cuál será el flujo de calor. En un cilindro
cuya longitud sea muy grande comparada con su diámetro, se
puede suponer que el calor fluye sólo en dirección radial, con lo
que la única coordenada espacial necesaria para definir el sistema
es r. De nuevo, se utiliza la ley de Fourier empleando la relación
apropiada para el área.
75
El área para el flujo de calor en un sistema cilíndrico es
Ar 2rL de modo que la ley de Fourier se escribe
T T
qr kAr 2krL
r r 76
77
78
79
80
81
82
83
84
85