EQUILIBRIO IONICO

TEORÍA DE LEWIS

• El químico estadounidense, inventor de la teoría de enlace

covalente, Gilbert Newton Lewis, completó la historia de las teorías
de los ácidos y bases, en 1923, con la introducción de un concepto
de ácido y bases, más general que los que ya existían,
anteriormente propuestos por Arrhenius y los químicos Brönsted
y Lowry.
• Lewis, junto a su concepto general, también introdujo el uso de las
fórmulas de los electrones representados por puntos así, el
empleo de pares de electrones en las representaciones químicas,
proviene también de éste modelo ácido-base de Lewis.
• En su teoría incluye sustancias que no tienen hidrógeno y que, a
pesar de ello, se comportan como ácidos o bases
 TEORÍA DE LEWIS

• Su teoría funciona en soluciones no acuosas y no necesita de la formación

del par conjugado ácido base y de una sal.

Lewis definió los ácidos y las bases de la siguiente forma:

• Ácido: es una molécula o ión capaz de recibir uno o varios pares de
electrones. Es aquella sustancia que tiene en su configuración electrónica
orbitales libres capaces de aceptar o compartir un par de electrones.
Ejemplo: BF3 + F- ↔ BF4-
• Base: es una molécula o ión capaz de donar uno o varios pares de
electrones. Sustancia que tiene un par de electrones no compartidos que
pueden ceder o compartir con mayor o menor facilidad. Por ejemplo: H3N:,
C5H5N:
 TEORÍA DE LEWIS
• De este modo, todas las sustancias que para las teorías de
Arrhenius o Brönsted-Lowry, eran ácidos, para Lewis también lo
son, ya que coinciden con su teoría.

• Sólo que, Lewis amplia el concepto de ácido más allá de las

anteriores teorías, pues según Brönsted, una base es una sustancia
aceptora de H+, pero éste caso es tan sólo un caso particular para
las bases de Lewis, pues para él, las sustancias con H+, son ácidos.

• Pero muchos ácidos de Lewis, no lo son de Brönsted, como por

ejemplo, BF3 (BF3 + :NH3 → F3B : NH3).
 TEORÍA DE LEWIS
• BF3 (BF3 + :NH3 → F3B : NH3) En este caso resulta ser un ácido de
lewis ya que el átomo de B tiene un orbital vacío capaz de aceptar
un par de electrones y así formar un enlace coordinado. Del mismo
modo el NH3 es una base porque el átomo de N posee un par de
electrones libres no compartidos:
B: 1s2 2s2 2p1 N:1s2 2s2 2p3
 TEORÍA DE LEWIS
Las reacciones ácido-base según la teoría de Brönsted - Lowry,
también pueden explicarse con la teoría de Lewis, por ejemplo:

Como se observa, las bases de Brönsted-Lowry reaccionan dando electrones

a un protón, luego coinciden con la definición de base de Lewis; sin embargo,
un ácido de Brönsted-Lowry necesita de un protón para transferirlo a otra
molécula, mientras que la definición de Lewis no lo requiere.
 TEORÍA DE LEWIS
• También existen sustancias de Lewis, que pueden actuar como
ácidos, y bases a la vez, estas son sustancias conocidas
como anfóteras (por ejemplo, el óxido de aluminio).
• En la química orgánica, las teorías de Lewis sobre las bases y los
ácido, tienen una gran importancia, en cambio las de Arrhenius o
Brönsted-Lowry, generalmente no son adecuadas para la
explicación de las reacciones químicas en soluciones acuosas.
• Ejemplo típico, de una base de Lewis, es el amoníaco, y de un
ácido, el trifluoruro de boro.
• El resultado de la reacción de un ácido de Lewis, con una base del
mismo, es un compuesto conocido como adición. Muchos de los
ácidos de Lewis, son importantes catalizadores en diversas
reacciones orgánicas.
 TEORÍA DE LEWIS
• Se pueden incluir como ácidos de Lewis, a muchas sustancias que no eran,
o no cumplían la definición de Brönsted–Lowry, conociéndose a éstas como
ácidos de Lewis.
• También, siguiendo la definición, los protones serían ácidos de Lewis (pues
tiene orbital vacío para un par de electrones en su orbital 1s), así como
todos los ácidos de Brönsted-lowry.
• En una reacción ácido-base, tanto la base como el ácido, comparten un par
de electrones, habiendo sido estos, cedido por la base. En esta reacción se
forma un enlace covalente,
A +: B → A : B
• Se utiliza la constante de disociación para medir la fuerza que posea una
sustancia ácida, o básica de Lewis, tomando como referencia a otro ácido
o base de Lewis.
 TEORÍA DE LEWIS
ÁCIDOS: Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aceptar
un par de electrones (octeto incompleto) y formar un enlace covalente
coordinado. Ejemplo: HCl(g) + H2O (l)  H3O+(ac) + Cl– (ac).
En este caso el HCl es un ácido porque contiene un átomo de H que al
disociarse y quedar como H+ va a aceptar un par de electrones del H2O
formando un enlace covalente coordinado (H3O+).
BASES: Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aportar un
par de electrones (par de electrones solitarios) para formar un enlace
covalente coordinado. Ejemplo: NH3 (g) + H2O (l) ↔ NH4+ + OH–.
En este caso el NH3 es una base porque contiene un átomo (de N)
capaz de aportar un par de electrones en la formación del enlace
covalente coordinado (NH4+).
9
 TEORÍA DE LEWIS
• De esta manera, sustancias que no tienen átomos de hidrógeno,
como el AlCl3 pueden actuar como ácidos:

AlCl3 + :NH3 → Cl3Al:NH3

Cl H Cl H
| | | |
Cl–Al + : N–H  Cl–AlN–H
| | | |
Cl H Cl H
 ÁCIDOS FUERTES O DÉBILES
• Los ácidos fuertes o débiles se pueden evaluar mediante la constante de
equilibrio A + :B ↔ A-B, de donde B, sería la base de referencia.
• La escala de la fuerza ácida de Lewis, depende de la base que se haya
escogido como referente, de manera que un ácido puede ser más fuerte
que otro frente a una base, pero también puede ser en cambio, más débil
frente a otra.
• Para los ácidos y las bases de Lewis, existen reglas cualitativas que nos
permiten poder predecir la fuerza de una sustancia, y estimar incluso, que
tipo de base preferirá un ácido concreto o viceversa.
Estas reglas se pueden dividir en:
• Bases duros, son aquellas sustancias que tienen un átomo que cede par
electrónico (dador), cuya densidad electrónica se deforma difícilmente
(polariza), debido a esto, por lo general, el átomo dador(F,O,N) es de tamaño
pequeño y bastante electronegativo, por ejemplo: F-, OH-, O2-, etc.
 ÁCIDOS FUERTES O DÉBILES
• Bases blandas, en cambio, son aquellas sustancias que poseen un átomo
dador cuya densidad electrónica se deforma fácilmente. Dichos átomos
(elementos, no de cabecera de los grupo 15 al 17) suele ser menos
electronegativos, y de mayor tamaño que en las bases fuertes. Por
ejemplo: Br-, I-, CN-, SCN-, H-, CO, etc.

• Generalmente, las bases blandas, deberían de ser más fuertes que las
bases duras, pues ceden con mayor facilidad el par electrónico. Sin
embargo, se han observado que determinados ácidos, forman enlaces
bastante más estables con las bases duras que con las blandas.

• Así, en general, los ácidos que en proporción se enlazan mejor con las
bases duras, reciben el nombre de ácidos duros, y los ácidos que en
proporción se enlazan mejor con las bases blandas, reciben el nombre de
ácidos blandas.
 REACCIÓN DE NEUTRALIZACIÓN

La reacción de neutralización consiste en que el par electrónico de la

partícula básica es aceptado por la partícula ácida, formándose un
enlace covalente.
 CONCLUSIÓN DE LAS TEORÍAS

a) Cada una de las tres teorías es correcta dentro de su ámbito

de aplicación y se adopta el criterio más apto para las
condiciones de trabajo.

b) Como generalmente se trabaja con disoluciones acuosas,

seguiremos el criterio de BRÖNSTED-LOWRY, que implica la
transferencia del protón, y en algunas ocasiones se hace
referencia de forma explícita al criterio de ARRHENIUS.
 ELECTROLITOS
Un electrolito es una sustancia que
al disolverse en agua, da lugar a la
formación de iones y conduce la
electricidad.

Los electrolitos pueden ser débiles

o fuertes, según estén parcial o
totalmente ionizados o disociados
en medio acuoso-

Los electrolitos pueden ser ácidos

o bases.
 ELECTROLITOS
Un electrolito fuerte:
Es toda sustancia que al disolverse en agua, provoca exclusivamente la
formación de iones con una reacción de disolución prácticamente
irreversible. por ejemplo:
+ −
𝐾𝑁𝑂3(𝑎𝑐) ⟶ 𝐾 𝑎𝑐 + 𝑁𝑂3 (𝑎𝑐)

𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑐) ⟶ 𝑁𝑎+ 𝑎𝑐 + 𝑂𝐻− (𝑎𝑐)

+ 2−
𝐻2 𝑆𝑂4(𝑎𝑐) ⟶ 2𝐻 𝑎𝑐 + 𝑆𝑂4 (𝑎𝑐)
 ELECTROLITOS
Un electrolito débil :
Es una sustancia que al disolverse en agua, produce iones
parcialmente, con reacciones de tipo reversible. Por ejemplo:

+ −
𝑁𝐻4 𝑂𝐻(𝑎𝑐) ⇄ 𝑁𝐻4 (𝑎𝑐) + 𝑂𝐻 (𝑎𝑐)

𝐴𝑐𝐻(𝑎𝑐) ⇄ 𝐻+ 𝑎𝑐 + 𝐴𝑐 − (𝑎𝑐)
 AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA Y LA Kw
• Dado que los ácidos y bases reaccionan entre ellos, se da a entender que
el agua puede reaccionar con ella misma.
• Podría resultar extraño, pero sí sucede que, las moléculas de agua
intercambien protones entre ellas de manera muy limitada. Este proceso
se conoce como autoionización o autodisociación del agua.
• El intercambio de protones puede expresarse con la siguiente ecuación
balanceada:
𝐻2 𝑂 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻−
 AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA Y LA Kw
• Una molécula de agua dona un protón a una molécula de agua vecina
que actúa como una base Brönsted-Lowry al aceptar dicho protón.
Los productos de la reacción ácido-base reversible son el ion hidronio
y el hidróxido.
• El resultado es la formación de los iones hidronio e hidróxido en una
relación molar 1:1.
• En cualquier muestra de agua pura, las concentraciones molares de
hidronio, H3​O+ e hidróxido, OH−, deben ser iguales:

𝐻3 𝑂+ = 𝑂𝐻− , 𝑒𝑛 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑝𝑢𝑟𝑎

Ejercicio: identificar la función del agua en una reacción, si el agua funciona
como ácido, base, o ninguno de los dos

𝐶𝐻3 𝑁𝐻2 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂 𝑙 ⇄ 𝐶𝐻3 𝑁𝐻3 + (𝑎𝑐) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑐)

A

𝐻𝑆𝑂4 − (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂 𝑙 ⇄ 𝑆𝑂4 2− (𝑎𝑐) + 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑐)

B
2+
𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂 𝑙 ⇄ 𝐶𝑢 𝐻2 𝑂 6 (𝑎𝑐)
N
 AGUA PURA
• El agua es uno de los disolventes más comunes para las reacciones
ácido-base.
• El agua también es anfótera, ya que tiene la capacidad de actuar como
un ácido o base de Brønsted-Lowry.
• El agua pura también debe estar desgasificada, es decir sin gases
disueltos como el dióxido de carbono, CO2.
• La razón es que al disolverse el dióxido de carbono en agua, puede
formar pequeñas cantidades del ácido carbónico débil, H2​CO3.
• En agua pura, sin ningún otro compuesto disuelto en ella, la presencia
de iones H3O+ y OH- proceden únicamente de su disociación iónica,
que es el equilibrio acido-base más sencillo.
 AGUA PURA
• El agua pura se dice que es una sustancia no conductora de la
electricidad, pero, en realidad, tiene una conductividad muy
pequeña que puede medirse con aparatos muy sensibles.
• Esta conductividad indica que en el agua pura deben existir iones,
aunque en concentraciones extremadamente pequeñas.
• El agua presenta una notable polaridad y por ello se disocia en
iones, aunque en muy pequeña proporción
• Puesto que el agua es un electrolito débil y puede actuar como
ácido y como base (anfótero), cada solución acuosa está
caracterizada por el proceso de autoionización.
• Esto significa que, aunque en pequeñísima proporción, el agua está
disociada.
 AGUA PURA
• Este proceso se llama autoionización (Arrhenius) o autoprotólisis del
agua (Brönsted-Lowry) ) en la forma:
𝐻2 𝑂 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −
• En forma resumida se expresa como:
𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐻 + + 𝑂𝐻 −

• Por la estequiometría de la reacción de disociación, se tiene que

[H3O+] = [OH-].
• La concentración de iones hidronio en el agua pura y soluciones
neutras a 25ºC es 0,00000010 ó 1,0x10-7
• La concentración de hidróxido en el agua pura y soluciones
neutras a 25ºC también es 0,00000010 ó 1,0x10-7
 AGUA PURA
𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐻 + + 𝑂𝐻 −
• Esta reacción pone de manifiesto que el agua puede actuar como una
base ganando protones para convertirse en H3O+ y, simultáneamente
puede actuar como un ácido cediendo protones a otra molécula de
agua para convertirse en OH- es decir, el agua, es una sustancia
anfolita.
𝐻 + 𝑂𝐻 −
• La constante de este equilibrio: 𝐾𝑐 =
𝐻2 𝑂

• Por tanto, 𝐾𝑐 ∗ 𝐻2 𝑂 = 𝐻 + 𝑂𝐻− = 𝐾𝑤 = 10−14 , a 25°C y es el

producto iónico del agua.
• Por lo que en agua pura: 𝐻 + = 𝑂𝐻 − = 10-7 M, solo a 25°C
 AGUA PURA

• En disoluciones diluidas el producto iónico del agua, Kw, es

constante, por lo que un aumento de [H+] supondrá una disminución
de [OH-] y viceversa.

• La presencia de un ácido en disolución dará lugar a un aumento de la

concentración de iones [H+], mientras que la presencia de una base
dará lugar a su disminución, lo que hará aumentar la concentración
de iones [OH-].
• Siempre que tengamos el agua como disolvente, si la temperatura no
varía, el producto iónico debe mantenerse constante.
 SOLUCIÓN ÁCIDA, BÁSICA Y NEUTRA
• En una solución neutra, [H3​O+]=[OH−].
• En una solución ácida, [H3​O+]>[OH−].
• En una solución básica, [H3​O+]<[OH−].

• Para las soluciones acuosas a 25°C, las siguientes relaciones siempre

serán verdaderas: Kw​=[H3​O+][OH−]=10−14

• pH+pOH = 14
• La contribución que hace la autoionización del agua a H3​O+ y OH− es
relevante para soluciones de ácidos y bases extremadamente diluidas.
 EQUILIBRIO DE IONIZACIÓN DEL AGUA.
• La experiencia demuestra que el agua tiene una pequeña conductividad
eléctrica lo que indica que está parcialmente disociado en iones:
𝐻3 𝑂+ 𝑂𝐻 −
2 H2O (l) ↔ H3O+(ac) + OH– (ac) 𝐾𝑐 =
𝐻2 𝑂 2
• Como H2O es constante por tratarse de un líquido, llamaremos Kw = Kc ·
H2O2 Kw  [H3 O  ] × [OH - ]

• Conocido como PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA, Kw =[H3O+][OH-] = 1,0x10–14

(a 25 ºC).
• Al escribir las expresiones de equilibrio no se incluyen las concentraciones
de sólidos y líquidos puros. Por lo tanto, al expresar Kw no se incluye la
concentración de agua (un líquido puro).
 pH y pOH
• Dado que las concentraciones de los iones OH- y H+ son, con frecuencia,
números pequeños, lo cual dificulta el trabajo y es muy difícil, Søren Peter
Lauritz Sørensen, en 1909, propuso una medida más práctica denominada
pH. El pH de una disolución se define como el logaritmo negativo de la
concentración del ión hidrógeno (en mol/l): pH = -log[H+].

Observe que el pH aumenta a medida que [H+] disminuye.

• Con el logaritmo negativo de la concentración de iones hidróxido de una
disolución se puede obtener una escala de pOH, análoga al pH. Así el pOH
se define como: pOH = -log[OH-]
• Y mediante el producto iónico del agua, se puede obtener una relación
entre pH y pOH: pH + pOH = 14
 CONCEPTO DE pH
• El valor del producto iónico del agua es: KW (25ºC) = 10–14 M2
• En el caso del agua pura: H3O+ = OH– = 10−14 𝑀2 = 10−7 M

• Se denomina pH a: pH   log [H3 O ]
• Y para el caso de agua pura, como H3O+=10–7 M: pH = – log 10–7 = 7
TIPOS DE DISOLUCIONES
Ácidas: H3O+ > 10–7 M  pH < 7; Básicas: H3O+ < 10–7 M  pH > 7
Neutras: H3O+ = 10–7 M  pH = 7; En todos los casos: Kw = H3O+ OH–
Si H3O+ aumenta (disociación de un ácido), entonces OH– debe disminuir
para que el producto de ambas concentraciones continúe valiendo 10–14 M2
 CONCEPTO DE pOH
• A veces se usa este otro concepto, casi idéntico al de pH:

pOH   log [OH ]

Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2

Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendríamos:
pH + pOH = 14, para una temperatura de 25ºC.
GRÁFICA DE pH EN SUSTANCIAS COMUNES

ÁCIDO BÁSICO

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Zumo de Leche Agua mar

limón Cerveza Sangre Amoniaco
Agua destilada
Ejercicio: Si el pKw de una muestra de agua pura a 0°C es 14.9 ¿cuál es
pH del agua pura a esta temperatura?
• Solución: pH= 7,45

Ejercicio: Al medir el pH del agua pura a 40°C nos da 6,75 ¿cuál es

el pKw del agua a 40°C?
• Solución: pKw= 13,5
Ejercicio: El pH de una disolución acuosa es 12,6. ¿Cual será la OH– y el
pOH a la temperatura de 25ºC?

• pH = – log H3O+ = 12,6, de donde se deduce que: H3O+ = 10–pH =

10–12,6 M = 2,5 · 10–13
• Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2, entonces: KW = 10–14 M2
−
𝐾𝑤
𝑂𝐻 = ∗
= 0,04 𝑀
𝐻3 𝑂

• pOH = – log OH– = – log 0,04 M = 1,4

• Comprobando, pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfúrico tiene una densidad de 1,2 g/ml y
una riqueza del 20 % en peso. (a) Calcule su concentración expresada en
moles/litro y en gramos/litro. (b) Calcule el pH de una disolución preparada
diluyendo mil veces la anterior.
𝑚𝑠 𝑚𝑠
a) % = 𝑥100 = =
𝑚𝑑 𝑣𝑑 𝑥𝑑

𝑔 𝑚𝑠 %𝑥𝑑 20𝑥1,2
𝑐𝑜𝑛𝑐( ) = = = −3 = 240 𝑔/𝐿
𝐿 𝑣𝑑 100 10 𝑥100
𝑔
𝑛𝑠 𝑚𝑠 𝑐𝑜𝑛𝑐( ) 240
𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟𝑖𝑑𝑎𝑑 = = = 𝐿 = = 245 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠/𝐿
𝑣𝑑 𝑣𝑑 𝑥𝑃𝑀 𝑃𝑀 98
b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M) = 2,35
 AUTOIONIZACIÓN Y EL PRINCIPIO DE LE CHATELIER
• Sabemos que en el agua pura las concentraciones de hidróxido e
hidronio son las mismas. Sin embargo, la mayoría de las veces nos
interesa estudiar las soluciones acuosas que contienen otros
ácidos y bases.
• Cuando disolvemos otros ácidos o bases en el agua, [H3​O+] y/o
[OH−] cambian de tal manera que el producto de las
concentraciones ya no equivale a Kw.
• Esto significa que la reacción dejó de estar en equilibrio. En
respuesta a esto, el principio de Le Chatelier nos dice que la
reacción se modificará para contrarrestar el cambio de la
concentración y establecer un equilibrio nuevo.
 Ejercicio: ¿Qué pasaría si agregáramos un ácido al agua pura?

• Aunque el agua pura a 25°C, tiene una concentración del ion hidronio
de 10−7M, al agregar el ácido, la concentración de H3​O+, aumenta. Para
restaurar el equilibrio, se favorecerá la reacción inversa para usar algo
del H3​O+.
• Entonces, la concentración de OH− disminuirá hasta que el producto
de [H3​O+] y [OH−] sea nuevamente igual a 10−14.
• Una vez que la reacción encuentra su nuevo estado de equilibrio,
sabemos que:
La [H+]>[OH−] ya que el ácido que se añadió incrementó la [H+].
Por lo tanto, nuestra solución es ácida.
[OH−]<10−7M ya que el favorecer la reacción inversa disminuye [OH−] para
restaurar el equilibrio.
 IMPORTANCIA DE LA AUTOIONIZACIÓN PARA
SOLUCIONES ÁCIDO-BASE MUY DILUIDAS
• Usualmente calculamos [H+] y pH para soluciones acuosas sin incluir la
contribución de la autoionización del agua. La razón por la cual
podemos hacerlo es que la autoionización suele contribuir una
cantidad de iones relativamente pequeña al total de [H+] o [OH−] en
comparación con los iones del ácido o base adicional.
• La única ocasión en la que debemos tomar en cuenta la autoionización
del agua es cuando la concentración de nuestro ácido o base está muy
diluida. En la práctica, eso significa que necesitamos incluir la
contribución de la autoionización cuando la concentración
de H+ o OH− se encuentra dentro de ~2 órdenes de magnitud (o menos)
de 10−7M.
 Ejercicio: Calculemos el pH de una solución de HCl con una
concentración de iones hidronio de 6,3x10-8 M.
+
• 1er caso: Ignorar la autoionización del agua pH = −log H3 O =7,20
Tenemos una solución acuosa con un pH mayor que 7.
• 2do caso: Incluir la contribución de la autoionización a [H+]
Ya que la concentración de esta solución está altamente diluida, la
concentración de hidronio del ácido clorhídrico está cerca de la
contribución de [H+] de la autoionización del agua. Es decir:
 Tenemos que incluir la contribución de la autoionización a la [H+].
 Dado que la autoionización del agua es una reacción en equilibrio,
entonces debemos encontrar el total de [H+] mediante la
expresión Kw :
[H+]=6,3×10−8M+x; y , [OH−]=x; asi, x=7,3×10−8M
Entonces, pH = 6,87 ligeramente ácido.
Ejercicio: Calcule el pH de una solución de HNO3 0.03M
• Soluc: pH = 1,52

Ejercicio: Calcule el pH de una solución de NaOH 0.2M

• Soluc: pH = 13, 30 y pOH=0,70

Ejercicio: Calcule el pH de una solución acuosa que contiene 0,11 g de

Ca(OH)2 en un volumen total de 250 ml
• Soluc: pH = 12,08
 ELECTROLITOS FUERTES Y DÉBILES
• Electrolitos fuertes: ()
Están totalmente disociados
• Ejemplos: HCl (ac)  Cl– + H+
NaOH (ac)  Na+ + OH–

• Electrolitos débiles: (↔)

Están disociados parcialmente
• Ejemplos: CH3–COOH (ac) ↔ CH3–COO– + H+
NH3 (ac)+ H2O ↔ NH4+ + OH–
 ELECTROLITOS FUERTES Y DÉBILES

Ácido fuerte Ácido débil

[HA] [A–] [H+] [HA] [HA]

[A–] [H+]
Ejercicio: Justifica porqué el ión HCO3– actúa como ácido frente al
NaOH y como base frente al HCl.
• El NaOH proporciona OH– a la disolución:
NaOH (ac)  Na+ + OH–
por lo que HCO3– + OH– ↔ CO32– + H2O
es decir, el ión HCO3– actúa como ácido.

• El HCl proporciona H+ a la disolución:

HCl (ac)  H+ + Cl–
por lo que HCO3– + H+ ↔ H2CO3 (CO2 + H2O)
es decir, el ión HCO3– actúa como base.
 LAS EXPRESIONES DE Ka y Kb
𝐻 + 𝐴− 𝐵+ 𝑂𝐻 −
𝐾𝑎 = y 𝐾𝑏 =
𝐴𝐻 𝐵𝑂𝐻
La Ka y la Kb , serán la medida de la fuerza del ácido o de la base,
cuanto mayor sea su valor, la sustancia estará más disociada, y por lo
tanto el ácido o la base, será más fuerte.

Sustancia fuerte o débil:

• Un ácido débil tiene una ionización reversible y posee una Ka
• Una base débil tiene una ionización reversible y posee una Kb
• Un ácido fuerte tiene una ionización irreversible y no posee Ka ([H+]=[ácido])
• Una base fuerte tiene una ionización irreversible y no posee Kb ([OH-]=[base])
 CONCEPTO DE pH
• Para poder expresar las concentraciones de soluciones ácidas o básicas
mediante números sencillos , Sörensen , en 1909 , propuso utilizar una
escala de acidez que se conoció más tarde como la escala de pH, del francés
“pouvoir hydrogène”, poder del hidrógeno.
• pH: El negativo del logaritmo de la concentración de iones hidrógeno.
pH = - log [H+]
Conviene tener muy en cuenta que debido al cambio de signo en el logaritmo,
el pH de una disolución aumenta a medida que disminuye [H+] , o sea la acidez.
• pOH: como el logaritmo negativo de la concentración de iones OH-.
pOH = -log [OH-]
• De la expresión del producto iónico del H2O, se deduce que a 25ºC se cumple:
pH + pOH = 14
 FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES
• Desde un punto de vista cualitativo, la teoría electrónica de
Arrhenius nos dice que un ácido o una base son fuertes cuando están
muy disociados en disolución acuosa y, débiles, cuando están poco
disociados.
• La representación de la conductividad eléctrica frente a la
concentración de un ácido proporciona información muy valiosa en
cuanto a su naturaleza.
• Los ácidos fuertes, al presentar una disociación completa, muestran
una conductividad eléctrica elevada que, además, presenta un
comportamiento proporcional con la concentración del ácido. Los
ácidos débiles se encuentran poco disociados y por tanto, sus
disoluciones presentan conductividades eléctricas bajas.
 FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES
• Según Brönsted-Lowry, un ácido será fuerte si tiene elevada tendencia
a ceder protones y una base será fuerte si tiene elevada tendencia a
captar protones.
• Considerando un par ácido cualquiera: Acido ↔ Base + Protón, si el
ácido es fuerte, existirá elevada tendencia a ceder protones, por lo que
su base conjugada será débil porque tendrá poca tendencia a captar H+
y transformarse en su ácido conjugado.
• Dado que el agua es el medio en que tiene lugar la mayor parte de las
reacciones ácido-base y es, además una sustancia que se comporta
como base débil frente a muchos ácidos o como ácido débil frente a
muchas bases, se elige como referencia para expresar la fortaleza
relativa de ácidos y bases.
 FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES

La fuerza de una especie como ácido o como base es en realidad la

medida de la extensión con que se produce su reacción ácido-base con el
disolvente.
En el caso del disolvente agua un ácido es tanto más fuerte cuanto más
desplazada esté la reacción:
HA + H2O ↔ A- + H3O+
La medida del desplazamiento de la reacción está dado por la constante
de disociación del ácido KA.

En disoluciones acuosas diluidas (H2O  constante) la fuerza de un ácido

HA depende de la constante de equilibrio.
 FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES

𝐴− 𝐻3 𝑂+ 𝐴− 𝐻3 𝑂+
𝐾𝑐 = ⟹ 𝐾𝑐 ∗ 𝐻2 𝑂 = = 𝐾𝑎
𝐻𝐴 𝐻2 𝑂 𝐻𝐴

Donde, Ka, (K acidez) constante de disociación.

Cuanto mayor sea Ka, mayor es la [A-] y [H+] por lo que mayor
será la fuerza del ácido y menor la de su base conjugada.
 FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES
• Si Ka es alta, el ácido es fuerte, son sustancias que se ionizan totalmente al
(100%) cuando se disuelven con el agua cediéndole protones.
• Si Ka es baja, el ácido es débil, cede difícilmente protones al agua.
• Ácidos fuertes son: HCl, H2SO4, HNO3, HClO4, etc.,
• Y Ácidos débiles son: HAc (ácido acético), H2CO3, HCN, H3BO3, etc.

Según el valor de Ka hablaremos de ácidos fuertes o débiles:

• Si Ka > 100  El ácido es fuerte y estará disociado casi en su totalidad.
• Si Ka < 1  El ácido es débil y estará sólo parcialmente disociado.
• Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH) es un ácido débil ya que su Ka =
1,8 · 10–5 M
 FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES
• Si un ácido es fuerte, la reacción es irreversible está
desplazada totalmente hacia la derecha y su base conjugada
es débil ya que no es capaz de desplazarse hacia la izquierda.
Esto también es aplicable a las bases.

Ejemplo: HCl + H2O → Cl- + H3O+

• Si el disolvente no es agua la fuerza del ácido o de la base

depende de la fuerza del disolvente.
• En un disolvente más básico que el agua, todos los ácidos
serán más fuertes y las bases más débiles.
 FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES
• La fuerza de una base se corresponde con la extensión con que se
produce su reacción ácido-base con el disolvente; con agua es la
reacción de captación de protones por la base:
B + H2O ↔ HB+ + OH-

• Se puede conocer la extensión de la reacción a partir de la constante

𝐵𝐻 + 𝑂𝐻 −
de equilibrio Kb: 𝐾𝑏 =
𝐵−
• Valores altos de Kb corresponden a bases fuertes y valores bajos a
bases débiles.
• Cuanto mayor sea Kb más desplazado estará el equilibrio hacia la
derecha y, por tanto, mayor será la fuerza de la base o su capacidad
para captar protones y convertirse en BH+ .
 FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES
• En general, los hidrácidos son ácidos más fuertes que los oxoácidos,
debido a que en los hidrácidos, la polaridad del enlace es muy grande y
dicho enlace es más atacable, por lo que el protón se libera con mayor
facilidad: HF > HCl > HBr > HI
• En cuanto a los oxoácidos, a medida que tienen más número de
oxígenos, la unión X-O es más fuerte y la unión O-H es más débil, por lo
que aumenta la fuerza del ácido, ya que el hidrógeno se puede
desprender con mayor facilidad.
• Un procedimiento que permite, de forma aproximada, determinar la
fuerza de un oxoácido consiste en restar al número de átomos de
oxígeno el de los hidrógenos.
• Sin embargo, la mejor manera son los valores de las constantes de
acidez, o de basicidad en su caso.
 FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES (pK, pKa y pKb)
• Al igual que el pH se denomina pK a:
pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb
• Cuanto mayor es la fuerza de un ácido, menor es su pKa.
• Los ácidos fuertes, como el clorhídrico (HCI) o el sulfúrico (H2SO4), tienen
pKa negativos y los débiles, como el acético (CH3COOH) o el carbónico
(H2CO3), pKa positivos.
• Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb ,menor es la fuerza del
ácido o de la base.
• En disoluciones acuosas diluidas (H2O  constante) la fuerza de una base
BOH depende de la constante de equilibrio: B + H2O ↔ BH+ + OH–

𝐵𝐻 + 𝑂𝐻 − 𝐵𝐻 + 𝑂𝐻 − (K basicidad)
𝐾𝑐 = ⟹ 𝐾𝑐 ∗ 𝐻2 𝑂 = = 𝐾𝑏 ⟹
𝐵 𝐻2 𝑂 𝐵
 RELACIÓN ENTRE Ka Y Kb CONJUGADA
• Es importante destacar que existe una relación inversa entre la
constante de acidez de un ácido, AH, (Ka) y la constante de
basicidad (Kb) de su base conjugada, A -:

𝐴− 𝐻3 𝑂+ 𝑂𝐻− 𝐾𝑤
𝐾𝑎 = −
=
𝐻𝐴 𝑂𝐻 𝐾𝑏 𝐴 −

• Según Brönsted, las características ácido-base de una sustancia

van a depender de las características ácido-base del disolvente
y que los valores de las constantes de acidez y basicidad.
 RELACIÓN ENTRE Ka Y Kb CONJUGADA
• Equilibrio de disociación de un ácido:
HA + H2O ↔ A– + H3O+
• Reacción de la base conjugada con el agua:
A– + H2O ↔ HA + OH–
A– x H3O+ HA x OH–
Ka = —————— ; Kb = ——————
HA A–
𝑨− 𝑯𝟑 𝑶∗ 𝑯𝑨 𝑶𝑯−
𝑲𝒂 ∗ 𝑲𝒃 = ∗ = 𝑲𝒘
𝑯𝑨 𝑨−
 RELACIÓN ENTRE Ka Y Kb CONJUGADA
En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW) significa que:

• Si un ácido es fuerte su base conjugada es débil.

• Si un ácido es débil su base conjugada es fuerte.
• A la constante del ácido o base conjugada en la reacción
con el agua se le suele llamar constante de hidrólisis (Kh).
Ejercicio: Sabiendo que las constantes de acidez del ácido fosfórico son: Ka1 =
7,5 x 10–3, Ka2 = 6,2 x 10–8 y Ka3 = 2,2 x 10–13, calcule las concentraciones de los
iones H3O+, H2PO4–, HPO42– y PO43– en una disolución de H3PO4 0,08 M.

Equilibrio 1: H3PO4 + H2O ↔ H2PO4– + H3O+

c. in.(mol/l): 0,08 0 0
c. eq.(mol/l): 0,08 – x x x
[H2 PO4 ]  [H3O  ] x2
Ka1    7,5  103 M
[H3 PO4 ] 0,08  x
 x = 0,021 [H2 PO4 ]  [H3O  ]  0,021 M
Equilibrio 2: H2PO4– + H2O  HPO42– + H3O+
c. in.(mol/l): 0,021 0 0,021
c. eq.(mol/l): 0,021 – y y 0,021 + y
 [HPO42 ]  [H3O  ] y  (0,021  y ) 0,021y
Ka 2  
  6,2  108 M
[H2 PO4 ] 0,021  y 0,021

y = 6,2 x 10–8 M [HPO 2 ]  6,2  108 M

4

Equilibrio 3: HPO42– + H2O  PO43– + H3O+

c. in.(mol/l): 6,2 x 10–8 0 0,021
c. eq.(mol/l): 6,2 x 10–8– z z 0,021 + z
[H3 PO4 ]  [H3O  ] z  (0,021  z ) 0,021 z 13
Ka 2  2
  2,2  10 M
[HPO4 ] 6,2  108  z 6,2  10 8

[PO43 ]  6,5  1019 M

 z = 6,5 x 10–19 M
Ejercicio: Determinar el pH y el pOH de una disolución 0,2 M de NH3
sabiendo que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M
• Equilibrio: NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH–
• conc. in.(mol/l): 0,2 0 0
• conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x
• NH4+ x OH– x2
Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M
NH3 0,2 – x
• De donde se deduce que x = OH– = 1,9 x 10–3 M
• pOH = – log OH– = – log 1,9 x 10–3 = 2,72

• pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28

 ÁCIDOS Y BASES FUERTES Y DÉBILES
• Los ácidos fuertes y las bases fuertes se refieren a especies
que se disocian completamente para formar los iones en
solución.

• Por el contrario, los ácidos y bases débiles se ionizan solo

parcialmente y la reacción de ionización es reversible.

• Así, las soluciones de ácidos y bases débiles contienen, en

equilibrio dinámico, múltiples especies con carga y sin
carga.
COMPARACIÓN ENTRE LA FUERZA DE UN ÁCIDO Y pH
Problema de ácidos débiles frente a ácidos fuertes a la misma concentración:
Se tiene dos soluciones acuosas: una solución 2,0M de ácido
fluorhídrico, HF(ac) y una solución 2,0M de ácido bromhídrico, HBr(ac). ¿Que
solución tiene el pH más bajo?
Solución: HBr(ac).
Problema de ácidos débiles frente a ácidos fuertes a diferentes
concentraciones: Esta vez tenemos una solución 2,0M de ácido
fluorhídrico, HF(ac) y una solución 1,0 M de ácido bromhídrico, HBr(ac).
¿Qué solución tiene el pH más bajo? (Asumimos que no conocemos la
constante de equilibrio para la disociación de ácido fluorhídrico).
Solución: HBr(ac).
Ejercicio: ¿Cómo calcular el pH de una disolución de HCl 10-5 M?

Al ser el ácido clorhídrico un ácido fuerte, en disolución acuosa estará

totalmente disociado.
1) Se plantea la relación de concentraciones iniciales (Co) y finales (Cf)
de todas las especies que participan en la reacción:
HCl + H2O → Cl- + H3O+
Co (M) 10-5
Cf (M) - 10-5 10-5
2) Como la concentración de protones es igual a la concentración
inicial de ácido, el pH se calculará: pH=- log[H3O+ ]=-log(10-5)= 5
Ejercicio:¿Cómo calcular el pH de una disolución de NaOH 2 M?
Al ser el hidróxido sódico una base fuerte, en disolución acuosa, estará
totalmente disociado, por ello se va a seguir el mismo procedimiento
que para el caso del ácido fuerte
1) Se plantea la relación de concentraciones iniciales (Co) y finales (Cf)
de todas las especies que participan en la reacción:
NaOH + H2O → Na+ + OH-
Co(M) 2
Cf(M) - 2 2
2)La concentración de iones hidroxilo es igual a la concentración inicial
de la base fuerte, por lo que su pOH será: pOH =-log[OH-]=0,30
3) pH: pH = 14 -pOH = 14 - 0,30 = 13,7
Ejercicio: ¿Cómo calcular el pH de una disolución de Ca(OH)2 0,5 M?

• Este hidróxido es una base fuerte en la que por cada mol de Ca(OH)2
se forman dos moles de OH- .
Ca(OH)2 + H2O → Ca2+ + 2OH
C0(M) 0,5
Cf(M) 0,5 2x0,5

Por tanto: pOH =-log(1) = 0,0

se obtiene que pH=14-p(OH)=14-0,0=14 .
RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS DE EQUILIBRIO DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

• Los cálculos en el equilibrio iónico, en particular con ácidos y bases

débiles, es similar al empleado en el equilibrio molecular, solo que como
trabajamos con partículas iónicas en disoluciones acuosas, debemos
trabajar con concentraciones, en términos de molaridad, M:
• Identifica las especies principales presentes en la solución.
• Selecciona la especie que puede producir iones H+ o iones OH–, según
sea el caso y escribe la reacción de ionización.
• Escribe la expresión de la constante de equilibrio.
• Tabula las concentraciones iniciales y en el equilibrio.
 GRADO DE DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES
• El grado de disociación, α, de un ácido o una base débil se define
como la fracción de mol que se encuentra disociado el ácido o la
base débil.
• Los ácidos débiles presentan un porcentaje de disociación o grado de
disociación, αa, tanto mayor cuanto menor es su concentración.
• Así, para un ácido débil genérico AH se tiene:
𝐴𝐻 ⇄ 𝐴− + 𝐻 +
C Inic. Co - -
C Eq. Co(1-αa) Coαa Coαa
Si Ka < 10-5 entonces, αa <<< 1; 1- αa ≈1
 GRADO DE DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES
Disoluciones diluidas de ácidos débiles, presentan mayores porcentajes de
disociación, tal y como se observa en la figura siguiente para la disociación
del ácido benzoico.
𝐶𝑜𝛼𝑎 𝐶𝑜𝛼𝑎
𝐾𝑎 =
𝐶𝑜 1 − 𝛼𝑎

𝐾𝑎
𝛼𝑎 =
𝐶𝑜
 GRADO DE DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES
• Las mismas conclusiones son válidas para las bases débiles.
• Así, para una base débil genérica B, el grado de disociación αb
disminuye al aumentar la concentración de la base:
• Así, para un base débil genérico B se tiene:
𝐵 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐵𝐻 + + 𝑂𝐻 −
C Inic. Co - -
C Eq. Co(1-αb) Coαb Coαb
Si Kb < 10-5 entonces, αb <<< 1; 1- αb ≈1
𝐶𝑜𝛼𝑏 𝐶𝑜𝛼𝑏 𝐾𝑏
𝐾𝑏 = 𝛼𝑏 =
𝐶𝑜 1 − 𝛼𝑏 𝐶𝑜
RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS DE EQUILIBRIO DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES
• Escribe las concentraciones en el equilibrio en términos de x.
• Sustituye en la expresión de equilibrio, las concentraciones en equilibrio, en
términos de x.
• Resuelve para x, recuerda que puedes aplicar la “forma aproximada”.
• Calcula [H+] o [OH–] según corresponda, el grado de ionización y el pH.
• Recuerda que:
 CALCULO DE LAS CONCENTRACIONES EN EL EQUILIBRIO DE
SISTEMAS ACIDO-BASE
• Para poder calcular las concentraciones de equilibrio en disolución es
necesario disponer de tantas ecuaciones como incógnitas.
• Las ecuaciones a plantear son:
(1) Condiciones de Equilibrio (constantes de equilibrio).
(2) Balance de masa de todas las especies (conservación de la masa)
(3) Balance de cargas (electroneutralidad de las disoluciones)

• Los sistemas de ecuaciones obtenidos resultan, a veces, complejos de

resolver, si bien, en algunos casos, son posibles modificaciones
basándose en el conocimiento químico de los sistemas involucrados.
Dichas simplificaciones se han de comprobar una vez finalizado el
cálculo. Igualmente, éstas vendrán afectadas por la precisión con la que
se quiera calcular las concentraciones.
 CALCULOS: ÁCIDOS Y BASES FUERTES
• A efectos prácticos, se considera que la disociación es total, no
quedando nada de la especie molecular, que ha generado los iones
H+ y A-. HA → H+ + A-
• Conjuntamente a la disociación del ácido se produce la autoprotólisis
del agua: H2O → H+ + OH-
• La concentración total de protones en disolución es la suma de la
concentración de los procedentes del ácido y del agua.
• Por tanto: [H+]tot = [H+]HA + [H+]H2O
• Si el ácido está relativamente concentrado, se pueden despreciar los
protones provenientes del agua. Entonces:
[H+]tot = [H+]HA = [A-] = [HA]o = Ca
Donde, Ca es la concentración inicial de ácido
 CALCULOS: ÁCIDOS Y BASES FUERTES
• Ejemplo: [HCl] = 0,01 M
[H+]=[Cl-]=10-2 M, pH = 2 y pOH=12

• Ejemplo: [HCl] = 10-8

Condiciones de equilibrio: Kw = [OH-]*[H+]
Balance de masas: Ca=[A-]
Balance de cargas: [H+] = [A-] + [OH-]
𝐾𝑤
𝐻+ = 𝐶𝑜 + +
𝐻
• El tratamiento de las bases fuertes es muy semejante al de los ácidos
fuertes, de forma que una base totalmente disociada libera una
concentración de OH- equivalente a la concentración inicial de base fuerte.
El ácido láctico, CH3CHOHCOOH (HLac), recibe su nombre de la leche agria, de
la cual se aisló por primera vez en 1780. A 25 °C el Ka para el HLac es 8,4 x 10–4.
Si tenemos 500 mL de una solución de leche agria que contiene 0,050 moles
de HLac, como componente ácido:
• Determinar la concentración inicial de HLac:

• Escribir la ecuación de equilibrio y hacer el balance:

Conc. Inic. 0,1 - -

Conc.reacción -x - -
Conc. formac +x +x
Conc. Equil 0,1-x x x
• Escribir la expresión de Ka:

• Determinar x:
𝑋 2
𝐾𝑎 = 8,4𝑥10−4 = , 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑋1 = 8,76𝑥10.3 𝑦 𝑋2 = −0,59𝑥10−3
0,1 − 𝑋
Por lo que se elige el valor de X1 = 8,75 x10–3
• Concentración de iones H+ en el equilibrio, [H+] = x = 8,75 x10–3 M

• Grado de ionización del ácido láctico será:

• Porcentaje de ionización será:

•pH de la solución, (solución ácida):
pH = – log [H+] = – log (8,75 x10–3) = 2,06
Ejemplo: Calcule la Kb del KCN si sabemos que la Ka (HCN) = 4,9x10–10 M.

• El HCN es un ácido débil (constante muy pequeña).

• Por tanto, su base conjugada, el CN–, será una base relativamente
fuerte. Su reacción con el agua será:

𝐻𝐶𝑁 𝑂𝐻 − 𝐻3 𝑂+ 𝐾𝑤 10−14 ∗ 𝑀2 −5 𝑀
𝐾𝑏 = ∗ = = = 2𝑥10
𝐶𝑁 − 𝐻3 𝑂+ 𝐾𝑎 4,9𝑥10−10 𝑀

77
ÁCIDOS DÉBILES Y LA CONSTANTE DE DISOCIACIÓN ÁCIDA, Ka​
• Los ácidos débiles son ácidos que no se disocian completamente en
solución.
• La fuerza de un ácido débil depende de cuánto se disocia: cuanto más se
disocia, más fuerte es el ácido. Para cuantificar la fuerza relativa de los
ácidos débiles, debemos analizar la constante de disociación ácida Ka​, que
representa la constante de equilibrio para la reacción de disociación de un
ácido.
• Para un ácido monoprótico (es un ácido que, en solución, aporta un ion H+
por molécula disociada, como por ejemplo el HCl) débil genérico HA , la
reacción de disociación en agua puede escribirse como sigue:

𝐻𝐴(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑐) + 𝐴− (𝑎𝑐)

 EQUILIBRIOS ÁCIDOS MONOPRÓTICO DÉBILES
• Para un ácido débil monoprótico genérico HA con su base conjugada A−, la
A− H3 O+
constante de equilibrio tiene la forma: Ka =
AH
• El sistema HA y A - no se consideran fuertes.
• Además, existe la autoprotólisis del agua: H2O ↔H+ + OH-, (Kw)
• Normalmente, la acidez suministrada por el ácido será más importante que
la suministrada por el H2O, pero un tratamiento general del problema exige
tener en cuenta ambos equilibrios.
A− H3 O+
Ka = y Kw = [H+][OH-]
AH
• Balance de materia: Co = [HA] + [A-]
• Balance de carga: [H+] = [A-] + [OH-]
 EQUILIBRIOS ÁCIDOS MONOPRÓTICO DÉBILES
Obtener la ecuación general:
• Despejar [HA] y [OH-] en las condiciones de equilibrio
• Sustituir [HA] en el balance de materia y obtener [A-] en función de Ka, Ca y
[H+].
• Llevar las expresiones de [HA] y [A-] al balance de carga e igualmente la
expresión de [OH-]:
+ − −
𝐶𝑜 ∗ 𝐾𝑎 𝐾𝑤
𝐻 = 𝐴 + 𝑂𝐻 = +
+ +
𝐾𝑎 + 𝐻 𝐻
• La ecuación general es una ecuación cúbica. Dicha ecuación puede
simplificarse dependiendo de los valores de Ka y Co.
 EQUILIBRIOS ÁCIDOS MONOPRÓTICO DÉBILES

• La constante de disociación ácida ​Ka cuantifica el grado de

disociación de un ácido débil. Cuanto mayor es el valor de Ka, más
fuerte es el ácido y viceversa.
• La expresión de equilibrio es la relación entre productos y reactivos.
Mientras más HA se disocie en H+ y en su base conjugada A−,
más fuerte será el ácido y mayor será el valor de Ka​.
• Como el pH está relacionado con [H3​O+], el pH de la solución será
una función de Ka​ y de la concentración del ácido: de esta manera,
el pH disminuye a medida que la concentración del ácido y/o los
valores de Ka​ aumentan.
ÁCIDOS DÉBILES COMUNES

El ácido málico, C4​H6​O5​,

es un ácido orgánico que
se encuentra en las
manzanas
 ÁCIDOS DÉBILES COMUNES

El ácido carboxílico es un grupo funcional común de los ácidos

orgánicos débiles y tiene la fórmula −COOH. El ácido málico C4​H6​O5​,
un ácido orgánico que contiene dos grupos ácidos carboxílo,
contribuye al sabor ácido de las manzanas y de algunas otras frutas.

Puesto que hay dos grupos de ácido carboxílico en la molécula, el

ácido málico puede, potencialmente, donar dos protones.
 % DE DISOCIACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL
• Una manera de cuantificar la cantidad de un ácido débil que se ha
disociado en una solución es calcular el porcentaje de disociación.
• La disociación porcentual de un ácido débil HA se puede calcular
como sigue:

𝑨− 𝒂𝒄
% 𝒅𝒆 𝒅𝒊𝒔𝒐𝒄𝒊𝒂𝒄𝒊ó𝒏 =
𝑯𝑨 𝒂𝒄
Ejercicio: Calcule la concentración de protones de una disolución 0,150
M de ácido acético siendo Ka = 1,76x10-5

• Co/Ka = 0,150/ 1,76x10-5 = 8,5x103 >103

A− H3 O+ 𝐻+ 2
• Ka = = , 𝐻 + = 1,625𝑋10−3
AH 𝐶𝑜
• pH=-log [H+]=2,8
• Observamos que 1,625𝑋10−3 <<< 0,15 M por lo que haber
despreciado [A-] frente a Co es correcto.
Ejercicio: Calcule la concentración de protones de una disolución 0,150
M de cloroacético. Ka = 1,36x10-3 .

• Ca/Ka = 1,36x10-3 = 110 < 103 no se puede despreciar [A-] frente a Ca.
No podemos simplificar la ecuación cuadrática.
• [H+]2 + Ka[H+] – KaCa = 0, [H+] = 0,0136 M; [ClAH] = 0,136 M
• pH = 1,87
• Si se hubiese simplificado: pH=1,85
Ejercicio: Si el ácido nitroso HNO2 tiene una Ka de 4,0×10−4 a 25°C, ¿cuál es el
porcentaje de disociación del ácido nitroso en una solución 0,400 M?
• Paso 1: escribir la reacción balanceada de la disociación de un ácido
+ −
𝐻𝑁𝑂2 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻3 𝑂 (𝑎𝑐) + 𝑁𝑂2 (𝑎𝑐)
𝑁𝑂2 − 𝐻3 𝑂+
• Paso 2: escribir la expresión para Ka: 𝐾𝑎 = = 4,0𝑥10−4
𝐻𝑁𝑂2
• Paso 3: encontrar [H+] y [NO2−​] en el equilibrio
𝐻𝑁𝑂2 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑐) + 𝑁𝑂2 − (𝑎𝑐)
Inicial 0,400 0 0
Cambio -x +x +x
Equil 0,400-x +x +x
• Y Luego de resolver en paso 2, x= 0,126
• Paso 4: calcular el porcentaje de disociación, 3.2% HNO2 en solución se
disocia en los iones H+ y NO2−​
 EQUILIBRIOS BASES DÉBILES
• La constante de disociación básica (también llamada la constante de
ionización básica) Kb.
• Podemos comenzar escribiendo la reacción de ionización para una base
débil genérica B en agua. En esta reacción, la base acepta un protón del
agua para formar hidróxido y el ácido conjugado, BH+
𝐵(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐵𝐻 + (𝑎𝑐) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑐)
• Para una base débil genérica B con su ácido conjugado BH+, la constante de
𝐵𝐻 ´+ 𝑂𝐻 −
equilibrio tiene la forma: 𝐾𝑏 =
𝐵
• La constante de disociación básica (o constante de ionización básica) Kb
cuantifca el grado de ionización de una base débil. Cuanto mayor es el valor
de Kb, más fuerte es la base y viceversa.
 Ejercicio de cálculo del pH de una base débil ¿Cual es el pH de una
solución 1,50 M de amoníaco, NH3​? (Kb​=1.8×10−5)
• Paso 1: escribir la reacción balanceada de ionización: El amoniaco acepta un
protón del agua para formar iones amonio, NH4+:
𝑁𝐻3 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝑁𝐻4 + (𝑎𝑐) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑐)
𝑁𝐻4 + 𝑂𝐻 −
• Paso 2: escribir la expresión para Kb: 𝐾𝑏 = = 1,8𝑥10−5
𝑁𝐻3
• Paso 3: encontrar 𝑁𝐻4 + y 𝑂𝐻 − al equilibrio
𝑁𝐻3 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝑁𝐻4 + (𝑎𝑐) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑐)
Inicial 1,500 0 0
Cambio -x +x +x
Equil 1,500-x +x +x
• Y Luego de resolver en paso 2, x= 5,2x10-3M
• Paso 4: determinar el pH a partir de [OH−], pH=11,72
BASES DÉBILES COMUNES • Desde los jabones a los
productos de limpieza: las bases
débiles están en todas partes.
Las aminas, un nitrógeno neutro
con tres enlaces con otros
átomos (normalmente un
carbono o un hidrógeno), son
grupos funcionales comunes en
las bases orgánicas débiles.
• Las aminas actúan como bases
porque el par solitario de
electrones del nitrógeno puede
NH3 es un ejemplo de una base
aminada. La piridina, C5​H5​N: es
otro ejemplo de una base que
contiene nitrógeno
Ejercicio:¿Cómo calcular el pH de una disolución de ácido acético 1 M cuya
Ka es 1,8x10-5.?
1) Al tratarse de un ácido débil sufre una disociación parcial. Si partimos
de una concentración de ácido Co, parte de este ácido se disocia en una
cantidad x, por lo que la concentración del mismo en el equilibrio será
Ceq = Co – x.
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− 𝐻3 𝑂+
CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+ 𝐾𝑎 =
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
Co (M) 1 - -
Cf(M) 1-x x x
2) Cuando el ácido proporcione una concentración de H3O+ > 10-6 M, la
contribución del agua a la concentración de H3O+ (y OH- ) del medio será
despreciable, por ello no se han considerado. Por tanto, las
concentraciones de CH3COO- y H3O+ serán iguales y la ecuación que
debe resolverse es:
 − +
−5
𝐶𝐻 3 𝐶𝑂𝑂 𝐻 3 𝑂 𝑥 𝑥
𝐾𝑎 = 1,85𝑥10 = =
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 1−𝑥
3) Para resolver esta ecuación, dado que Ka es muy pequeña (poca disociación),
podemos considerar que la cantidad de ácido disociado (x) es despreciable
frente a la concentración inicial (1 M). De este modo, la ecuación de segundo
grado se simplifica.
Por lo que, se obtiene que x = [H3O+] = 4,24x10-3 M
pH = - log 4,24x10-3 = 2,37
Observación. ¿Qué error se está cometiendo al realizar la aproximación (1-x ≈
1)? Si se hubiera resuelto la ecuación de segundo grado, se habría obtenido: x =
[H3O+] = 4,23·10-3 M. Tomando este valor como correcto, el error cometido al
realizar la simplificación es de 0,24 % ((4,24x10-3 - 4,23·10-3)*100/ 4,24x10-3).
Este error es muy pequeño, de hecho, al ser menor del 5 % se considera
aceptable, por lo que la hipótesis realizada es correcta.
Ejercicio: ¿Cómo calcular el pH de una disolución de ácido acético 0,001 M
sabiendo que su Ka es 1,8x10-5?
1) Como ácido débil sufre una disociación parcial según el equilibrio:
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− 𝐻3 𝑂+
CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+ 𝐾𝑎 =
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
Co (M) 0,001 - -
Cf(M) 0,001-x x x
𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂 − 𝐻 𝑂+ 𝑥 𝑥
−5 3 3
𝐾𝑎 = 1,85𝑥10 = =
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 10−3 − 𝑥
2) Dado que Ka es muy pequeña, se puede considerar que la concentración de
ácido disociado (x) es despreciable frente a la concentración inicial del mismo
(10-3 M), por lo que esta ecuación se podría simplificar.
despejando, se obtiene que x = [H3O+] = 1,34*10-4 M.

3)¿Es correcta ésta aproximación (10-3-x ≈ 10-3)? Al resolver la

ecuación de segundo grado, se obtiene una x = [H3O+] =
1,25x10-4 M. El error cometido al realizar simplificación es del
7,2 % ((1,34*10-4 - 1,25x10-4 )*100/. 1,25x10-4 ). Dado que este
error es alto (> 5 %), es imprescindible resolver la ecuación de
segundo grado.

4) El pH sería: pH = - log 1,25x10-4 = 3,90

Ejercicio: Una solución 1,50 M de piridina, C5​H5​N de un pH de 9.70
a 25°C. ¿Cuál es la Kb​ de la piridina?
• Solución: Kb= 1,7x10-9
 Ejercicio: ¿Cómo calcular el pH de una disolución de hidroxilamina (NH2OH)
0,1 M sabiendo que su Kb es 9,1x10-9?
1) Esta base débil sufre una disociación parcial según el equilibrio:
𝑁𝐻 𝑂𝐻 + 𝑂𝐻 −
3
NH2OH+ H2O ↔ [NH3OH ]+ + OH- 𝐾𝑏 =
𝑁𝐻2 𝑂𝐻
Co (M) 0, 1 - -
Cf(M) 0, 1-x x x
2) En este caso, se obtendría la siguiente ecuación de segundo grado:
+ 𝑂𝐻 −
−9
𝑁𝐻 3 𝑂𝐻 𝑥 𝑥
𝐾𝑏 = 9,1𝑥10 = =
𝑁𝐻2 𝑂𝐻 10−1 − 𝑥

3) Dado que Kb es muy pequeña, podemos considerar que x es despreciable frente a

0,1, por tanto, la ecuación se simplifica. Despejando [OH-]= 3,016x10-5 M.
4) Por lo que pOH = 4,52 y pH = 14 - 4,52 = 9,48. Se observa que la aproximación
realizada es correcta. 3,016*10-5 < 10-2· 0,1 (se verifica que x ≤ 10-2· Co)
 CONCLUSIÓN DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES
De forma generalizada, se puede decir que, para valores de Ka entre 10-4 y
10-9, será correcto suponer que Co-x ~ Co, si bien posteriormente siempre
habrá que verificar que x ≤ 10-2*Co, ya que en ese caso el error cometido se
considera aceptable.

De forma generalizada, se puede decir que, para valores de Kb entre 10-4 y

10-9, será correcto suponer que Co-x ~ Co, si bien posteriormente siempre
habrá que verificar que x ≤ 10-2* Co, ya que en ese caso el error cometido se
considera aceptable.
 RELACIÓN ENTRE Ka Y Kb
• Los ácidos y bases débiles se ionizan reversiblemente
Los ácidos y bases fuertes se ionizan totalmente en solución acuosa,
mientras que los ácidos y bases débiles se ionizan solo parcialmente. La
ionización de un ácido o base débil es una reacción reversible.
Los ácidos débiles, abreviados generalmente como HA donan un H+ (o
protón) al agua para formar la base conjugada A− y H3​O+ :
𝐻𝐴(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑐) + 𝐴− (𝑎𝑐)
ácido base ácido base
Similarmente, una base B acepta un protón en agua para formar el ácido
conjugado, HB+ y OH−:
𝐵(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐵𝐻 + (𝑎𝑐) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑐)
base ácido ácido base
 RELACIÓN ENTRE Ka Y Kb
Para un ácido o una base débil, la
constante de equilibrio para la
reacción de ionización cuantifica
las cantidades relativas de cada
especie. Aquí, comparamos la
relación entre las constantes de
equilibrio Ka y Kb para un par
ácido-base conjugado.
En este caso, una solución acuosa
de ácido fluorhídrico, un ácido
débil, contiene moléculas no
disociadas de HF que están en
equilibrio con los protones y los
iones fluoruro.
 PARA Ka , HA REACCIONA COMO UN ÁCIDO

• Analizando la reacción de disociación de HA, un ácido monoprótico

débil:
𝐻𝐴(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑐) + 𝐴− (𝑎𝑐)

• Los productos de esta reacción reversible son H3​O+ y A−, que es la

base conjugada de HA. Entonces escribimos la siguiente expresión
para la constante de equilibrio Ka​:

A− H3 O+
Ka =
AH
 PARA Kb , A- REACCIONA COMO UNA BASE
• Ya que A− es una base, podemos también escribir la reacción
reversible para A− que actúa como base al aceptar un protón del
agua:
𝐴− (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝑂𝐻 − (𝑎𝑐) + 𝐻𝐴(𝑎𝑐)
• Los productos de esta reacción son HA y OH−. De esta manera,
podemos escribir la constante de equilibrio Kb para la reacción
donde A− actúa como una base: :
𝐻𝐴 OH−
Kb =
𝐴−
Si bien esta pareciera ser la reacción inversa de HA actuando como un
ácido, en realidad son reacciones muy diferentes. HA actúa como un
ácido, uno de los productos es H3​O+. Cuando la base
conjugada A−, actúa como base, uno de los productos es OH−.
 RELACIÓN ENTRE Ka Y Kb​ PARA PARES ÁCIDO-BASE
CONJUGADOS
• Al multiplicar la Ka​ de HA por la Kb​ de A−, su base conjugada,
obtenemos:
A− H3 O+ HA OH − + −
KaxKb = x −
= H3 O x OH = Kw
AH A

Donde, Kw es la constante de equilibrio para la reacción reversible de

dos moléculas de agua que produce H3​O+ y OH− :
𝐻2 𝑂 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −

• Esta relación es muy útil para relacionar Ka​ y Kb para un par ácido-
base conjugado.
 RELACIÓN ENTRE Ka Y Kb​ PARA PARES ÁCIDO-BASE
CONJUGADOS
• Utilizaremos el valor de Kw, a 25°C para derivar otras ecuaciones:
KaxKb = Kw = 1,0x10−14 𝑎 25°𝐶

• Aplicando logaritmos, obtenemos:

pKa+Pkb= 14, a 25°C

• Podemos usar estas ecuaciones para determinar la Kb, o la pKb de una

base débil dada la Ka​ del ácido conjugado. También podemos calcular
la Ka​ o la pKa​ de un ácido débil dada la Kb ​de su base conjugada.
Estas ecuaciones solo aplican para pares ácido-base conjugado.
Ejercicio:¿Qué valor podemos calcular si conocemos la NH3 ​ a 25°C?
• Solución: Ka de NH4+