CONCEPTOS PREVIOS

Potenciales Estándares
Electrodo Normal De Hidrógeno
Ecuación De Nernst
Reacción Espontánea
 SEMIREACCIONES Y POTENCIALES REDOX

•Unaexcelente manera de sistematizar el estudio de las reacciones

REDOX consiste en manejar bien ambos conceptos.

Para la reacción:

Potenciales normales (estandar) de reducción Con los valores de la tabla:

1 Se puede predecir el sentido de
una reacción, cuando se enfrentan
(en HCl 1 M)
dos sistemas (semi-reacciones).
2 Se facilita su ajuste

Ejemplo : Fe2+ y Ce4+ en medio ácido

Ce4+ + e- = Ce3+ (2)

(2) oxida a (1)
La reacción que tiene lugar, sería:
Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+
 Potencial estándar de electrodo

•Todos los potenciales se refieren al E.N.H.

•Las especies disueltas son 1 M
Pt platinado
•Las especies poco solubles son saturantes
•Los gases están bajo presión de 1 atmósfera
•Cualquier metal presenta conexión eléctrica
•Los sólidos están en contacto con el electrodo.

Electrodo normal de hidrógeno

Ejemplo:
El potencial estándar del Cu es +0.334 V.
Esto significa que el electrodo de Cu disuelto
en iones Cu2+ (1M). el potencial que se mide
es de 0.334 V vs. ENH.
 ECUACIÓN DE NERNST
*Los valores de Eº siempre están referidos a condiciones estandar.
*Esto presupone que la concentración de la especie activa o de cualquier
otra involucrada en la reacción electroquímica sea 1 M.
*Si la concentración es diferente, el potencial cambia.
*Los cambios del potencial con la concentración se expresan por medio de
la ecuación de NERST

Aox + nAe- Ared EAo

0.059 Ared
E = E o
- log
Aox / Ared Aox / Ared nA Aox
 REACCIÓN ESPONTÁNEA

G<0

G =-nF E

potencial de reducción de la potencial de reducción de la

especie que se reduce especie que se oxida

E = Eesp.red.- Eesp.oxid > 0

F = Valor del Faraday = 96.500 culombios

 Potencial de celda

La dirección espontánea de la reacción galvánica es aquella que

conduce a un valor de Eºcelda positivo ( G‹0)
•La semireacción de mayor valor de Eº procederá como una
reducción
•La otra semireacción, evoluciona al revés (oxidación)

EJEMPLO
Dependencia del potencial con la concentración
Ejemplos

1 Calcular el potencial de un electrodo de 2 Calcular el potencial de otro

Pt, inmerso en una disolución 0.1 M en Sn 4+ electrodo de Pt en un medio de
Y 0.01 M en Sn2+ HCl (pH=0.00), Cr2O72- O.05 M y
Cr3+ 1.5 M.
solución solución
 Relación potencial-concentración

Teóricamente es posible usar la relación de Nerst para determinar concentraciones

El ejemplo más claro es la relación ente el potencial de un electrodo inmerso

En una disolución que contiene iones del mismo:

Ejemplo

¿Qué concentración de Ag+ existe bajo un

potencial de +0.692 V vs E.NH.?
En cualquier caso, los métodos
potenciométricos se usan
preferentemente como indicadores
de cambio de concentración mas que
como métodos absolutos de medir
concentraciones.