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Equilibrio Químico
Propio de reacciones reversibles.
La velocidad de reacción directa se iguala a
la velocidad de reacción inversa.
Las concentraciones de cada especie NO
cambian en el tiempo.
El avance de la reacción, está controlado por
una Constante de Equilibrio.
Depende de la Temperatura.
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Todos los sistemas químicos reversibles
alcanzan en el tiempo la condición de
equilibrio
El estado de equilibrio químico es de
naturaleza dinámica y no estática.
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Velocidad de reacción
La velocidad de reacción es una magnitud positiva
que expresa cómo cambia la concentración de un
reactivo o producto con el tiempo.
A + 2 B ↔ AB2
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Reacciones Reversibles
Finalmente, las dos reacciones evolucionan de modo tal que
sus velocidades se igualan, estableciéndose un equilibrio
químico.
Bajo estas condiciones la reacción es reversible y se
representa de la siguiente manera:
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2 N2O5(g) ↔ O2(g) + 4 NO2(g)
[M]
0.32 [NO2]
0.24
[O2]
0.16
0.08
[N2O5]
0 2 4 6 8 10
tiempo (min) 7
La constante de equilibrio
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En la Condición de Equilibrio:
La Velocidad de reacción permanece constante.
La Velocidad de reacción directa se iguala a la
Velocidad de reacción reversa.
Los Ordenes de reacción de cada especie se
aproximan a los coeficientes estequiométricos que
presentan en la ecuación.
El cuociente entre las constantes de velocidad, kd/kr
se transforma en una nueva constante, conocida
como Constante de Equilibrio, Keq.
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Forma general de la Keq
Keq
C x D
c d
A x B
a b
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Constante de Equilibrio
Keq
O2 x NO2
4
N2O5 2
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Constante de Equilibrio
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Equilibrio Homogéneo y Heterogéneo
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Criterios para representar la Keq
Los líquidos y los sólidos puros no se incluyen en la
constante de equilibrio.
Si una ecuación se invierte, el valor de la nueva Keq,
será el inverso del valor anterior.
El valor de la Keq de toda ecuación que se
amplifique por un número, cambiará a la potencia del
número por el cual se amplificó.
Si una reacción se realiza en etapas sucesivas, la
Keq de la reacción global corresponde a la
multiplicación de las Keq de todas las etapas.
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Magnitud de las constantes de equilibrio
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Predicción del sentido de una reacción
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aA + bB(g) pP + qQ K c
P Q
p q
A B
a b
Q
P x Q
p q
Q>K
A x B
a b Q<K
Q=K Equilibrio
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Henry Louis Le Châtelier
Nace en París, Francia, el 8 de
octubre de 1859. Muere en
Miribel-les-Échelles, Francia, el
17 de septiembre de 1936). Fue
un famoso químico francés. Es
conocido por su Principio de los
Equilibrios Químicos, mejor
conocido como Principio de Le
Châtelier
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Principio de Le Chatelier
Establece que si un sistema en equilibrio es
sometido a una perturbación o tensión, el
sistema reaccionará de tal manera que
disminuirá el efecto de la tensión.
Hay 3 formas de alterar la composición en el
equilibrio de una mezcla de reacción en
estado gaseoso para mejorar el rendimiento
de un producto:
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Cambio de
concentración
de reactivos
o productos
Composición
en equilibrio
de una mezcla
Cambio de
Cambio de presión parcial
temperatura de reactivos
o productos
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Cambios en la Concentración;
Remoción de productos o adición de reactivos
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“reactivos” “productos” Si se agrega más
reactivos (como
agregar agua en el lado
izquierdo del tubo) la
reacción se desplazará
hacia la derecha hasta
que se reestablezca el
equilibrio.
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Efecto del cambio de temperatura
La temperatura afecta de modo diferente si la
reacción es exotérmica o endotérmica.
La velocidad de reacción normalmente se
incrementa al aumentar la temperatura.
Se alcanza más rápidamente el equilibrio.
Cambia el valor de la constante de equilibrio,
Keq.
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Co(H2O)62+ + 4 Cl1- ↔ CoCl42- + 6 H2O
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Energía
de activación
Energía
de activación
Energía potencial
Energía potencial
Productos
Reactivos
H < 0 H > 0
Reactivos
Productos
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Un aumento en la presión externa hace evolucionar
al sistema en la dirección del menor número de
moles de gas. Una disminución lo hace reaccionar
hacia donde existen mayor cantidad.
Un aumento en la presión del siguiente sistema:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)
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Efecto de la concentración
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Desde el punto de vista termodinámico
∆G = ∆Gº + RTlnQ
Q =
C D
Q: cociente de reacción A B
En el equilibrio la reacción aparentemente se detiene ∆G = 0
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Bibliografía recomendada
Petrucci: Química General, 8ª edición. R. H. Petrucci, W. S.
Harwood, F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
Secciones 16.1, 16.3, 16.4, 16.5, 16.6, 16.7, 20.6
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