Termodinámica Química

Nociones sobre termodinámica referentes calor- trabajo- E. Interna

Leyes fundamentales de la termoquímica.
Energía asociada a cambios de estado y a reacciones químicas.
Ecuaciones termoquímicas, Cálculos termoquímicos
 Cerrados
Intercambio de
Sistemas materiales
Clasificación
energía y materia Abiertos
utilizamos
medio ambiente Aislados
Físicos

TERMODINÁMICA Estudio
macroscópico
Variación Procesos
de
Energía
Fuerzas No considera
Químicos
Relaciona
Intermoleculares
Energía Variables Composición
Calor macroscópicas Presión, volumen
Trabajo Temperatura
 Principio de Conservación
de la Energía
Transferencia Trabajo (W)
Corolario de Como

energía
PRIMER Establece Relación Entre Calor (Q)
Y la
PRINCIPIO cuantitativa
TERMODINÁMICA
∆E = Q + W Energía Interna (E)
Enunciados
Presentes en los
Sistemas materiales

Energía interna
E. cinética E. Potencial
• Es una función de estado
interna interna
• Del universo permanece determinada presente

constante Movimientos de Enlaces químicos,

• De un sistema aislado es rotación, trasla- Atracción molecular,
constante ción, vibración etc
 Diferencias entre Energía interna, calor y trabajo:
• Energía Interna ( es energía)
Es una función de estado. Su variación depende del estado final e
inicial del sistema que experimenta la transformación.
Independiente del camino por la que se realiza la misma.
•Calor
Transferencia microscópica de energía (Ec) entre dos sistemas
con distintas temperaturas.
Es una función de línea. Su valor depende del camino por el
que transcurre la transformación
• Trabajo
Transferencia macroscópica de energía que se manifiesta al apli-
car una fuerza para desplazar un cuerpo. Es una función de línea
Los tres se expresan en unidades de energía: Calorías (cal), joule (J), kilocalorías (Kcal)
o kilojoule (Kj)
 REGLA DE LOS SIGNOS
Para utilizar la ecuación: ∆E = Q + W, debemos conocer
la regla de los signos

Por ejemplo: Variación de Energía Interna del Universo

∆E UNIVERSO ∆EU = ∆ES + ∆EMA

∆E Sistema ∆Es = Q - W
∆EU = Q – W – Q + W = 0
∆E Medio Ambiente ∆E MA = - Q + W
 TRABAJO DE UN GAS
• Consideremos el trabajo mecánico producido por la expansión ó compresión de un
gas dentro de un cilindro cerrado con un émbolo móvil (sin peso, ni rozamiento)

La variación del volumen de un gas por efecto de la presión,

se manifiesta por el desplazamiento del pistón

Esta transferencia de energía que se produce entre el sistema y

el medio ambiente y que se visualiza, constituye el trabajo del gas
El trabajo puede ser de expansión (aumenta el volumen del gas: ∆v > 0) o de
compresión (disminuye el volumen del gas: ∆v < 0)

Podemos calcular su valor, con la ecuación: W = - Pext. ΔV

Donde: W: trabajo de expansión ó compresión (Joule: J)
Pext.: Presión exterior (Atmósfera: atm)
ΔV: Variación de volumen del gas (litros: L)
Factor de conversión: 1 L.atm = 101,325 Joule
 Efecto térmico a volumen constante

¿El gas realiza trabajo?

El sistema no realiza trabajo, pues:

W = - Pext. ΔV , como V= constante ΔV= 0 y W= 0

ΔE = Qv + W W= 0 entonces ΔU= Qv

La presión y la temperatura aumentan al aumentar la energía

cinética media de las partículas.

“La variación de energía interna representa el efecto térmico

que acompaña a toda transformación a volumen constante”
Efecto térmico a presión constante Veamos la siguiente experiencia

Como el volumen puede variar, al presentar el pistón

•¿ Se produce trabajo?
una base móvil, se produce trabajo.

Al ser una reacción de combustión se produce transfe

•¿ Se produce calor?
rencia de energía como calor

• ¿Varía Existe variación de volumen. La presión permanece

el volumen?
constante porque se realiza trabajo contra una presión
• ¿La presión?
exterior constante

• ¿Cuánto vale En esta situación el sistema libera calor y recibe trabajo del
medio ambiente y a presión constante: ΔE = - Qp + W
∆E = Q + W? Qv = - Qp + W ; Qp = Qv + Pext. ∆V
“Se define al Qp como Entalpía (H) y es el efecto térmico que
acompaña a toda transformación a presión constante”.
∆H = ∆E + P. ∆V
 Ecuaciones termoquímicas
Usamos

Estudia Efectos Reacciones

TERMOQUÍMICA De las
térmicos Químicas
Leyes
son

Lavoisier y Hess Calores de Cálculo

Laplace Reacción (∆Hºr)

pueden ser
Calorímetro ∆Hºr =Ʃ ∆Hºf p. - Ʃ ∆Hºf r.

Calor de Formación (∆Hºf) Calor de Combustión (∆Hºc)

1 atm
Elementos en La entalpia de un Los ∆Hºf están en
Condiciones
estados natural Compuesto es en tablas
estandart de
es cero Igual a su ∆Hºf PyT 298 K