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CIED 1998
Producción de MTBE y TAME
Contenido
Antecedentes
¿Por qué MTBE/TAME
Propiedades de los oxigenados
Catalizadores utilizados
Características del catalizador
Contaminantes y mecanismos de desactivación
CIED 1998 2
Producción de MTBE y TAME
Contenido (cont.)
CIED 1998 3
Producción de MTBE y TAME
¿Porqué MTBE y TAME?
Ventajas de los éteres:
Baja toxicidad
Permiten la incorporación de oxígeno en la gasolina, lo que induce a
una combustión más limpia, encontrándose una disminución del nivel
de CO y tóxicos en las emisiones de escape.
Poseen una gravedad específica, valor calorífico y volatilidad
compatibles con los hidrocarburos que integran la gasolina.
Permiten la incorporación de hidrocarburos livianos y metanol al pool
de gasolina sin incrementar el RVP.
Permiten la disminución de olefinas en la gasolina
Incorporan octanos de alta relación H/C, reduciendo las emisiones de
CO2.
Permiten la eliminación total o parcial del TEP.
CIED 1998 4
Producción de MTBE y TAME
¿Porqué MTBE y TAME?
Ventajas de los éteres sobre los alcoholes:
CIED 1998 5
Producción de MTBE y TAME
Propiedades de los oxigenados
Componente MTBE ETBE TAME MeOH ETANOL TBA
Gravedad esp. 20/4ºC 0.740 0.740 0.770 0.793 0.789 0.789
Punto de ebullición
(760 mmHg), ºC 55.2 73.1 86.3 64.4 78.5 82.8
Punto de congelación ºC -108.6 -94 n.a -97.8 -117.3 25.5
N.O Research (Mezcla) 116 118 111 123 123 106
N.O Motor (Mezcla) 98 105 94 91 96 89
RON+MON/2 107 111.5 102.5 107 109.5 97.5
Poder calorífico Kcal/Kg 8395 8608 8600 4650 6380 7806
Solubilidad en H2O a 20ºC
(g/100 g solución) infinita 4.8 1.2 1.15 Infinita infinita
Azeótropos con hidroc no no no si si si
no calor latente de vap.,
Kcal/Kg. 81.7 74.3 78 263 200 128
RVP,PSI (Mezcla) 8-10 3-5 1-3 50-60 17-22
CIED 1998 6
Producción de MTBE y TAME
Reacciones Principales
Reacción entre un alcohol y una olefina terciaria
CH3 CH3
+ CH3 OH
CH3-CH=CH2 CH3-C-O-CH3
METANOL
ISOBUTILENO CH3
MTBE
CH3 CH3
CIED 1998 7
Producción de MTBE y TAME
Reacciones secundarias
2 METANOL DME
2 ISOAMILENO DI-ISOAMILENO
2 ISOBUTILENO DI-ISOBUTILENO
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Producción de MTBE y TAME
Catalizadores utilizados
CT-175
Catalizador utilizado
Catalizador
Trifuncional Bayer-Intevep
CIED 1998 9
Producción de MTBE y TAME
Características del catalizador
Convencional
CH = CH 2
CH = CH 2
- CH - CH - CH - CH
2 2
- CH - CH - CH - CH
2 2
+
- +
CH = CH 2
CH = CH 2
SO H
3
CH = CH 2
CIED 1998 10
Producción de MTBE y TAME
Características del catalizador
Trifuncional Mejorado
CIED 1998 11
Producción de MTBE y TAME
Características del catalizador
• Hidrogenación de diolefinas
• Eterificación de isolefinas
CIED 1998 12
Producción de MTBE y TAME
Características del catalizador
1. Hidrogenación de Diolefinas:
Aumenta vida útil del catalizador
Se obtiene un producto transparente
Ahorro del consumo de ácido en unidades de alquilación (HF)
Contenido de diolefinas en el refinado < 100 PPMP
2. Isomerización de olefinas C4
Mejora número de octanaje del alquilado (+2)
CIED 1998 13
Producción de MTBE y TAME
Variables que afectan la actividad del
catalizador
Concentración de contaminantes en la alimentación.
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Producción de MTBE y TAME
Contaminantes y mecanismos de desactivación
Contaminantes
Mecanismos de desactivación
Neutralización de los sitios activos
Desulfuración
Ensuciamiento o taponamiento por gomas
CIED 1998 15
Producción de MTBE y TAME
Contaminantes función ácida
Nitrilos <2
Cationes <1
Agua Saturación
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Producción de MTBE y TAME
Especificaciones del metanol
Impurezas básicas
Mercaptanos 60
Sulfuros de carbonilo 1
Sulfuro de hidrógeno 1
Monóxido de carbono 5
CIED 1998 18
Producción de MTBE y TAME
Contaminantes función ácida
Reacciona con función ácida del catalizador
Nitrógeno básico desactivándolo.
Cationes
Desplaza al hidrógeno de los sitios activos del
catalizador desactivándolo.
Agua Desplaza al metanol del catalizador e interfiere en
las reacciones. Veneno temporal.
Oxígeno en
presencia hierro Origina la degradación de la estructura de la resina.
CIED 1998 19
Producción de MTBE y TAME
Mecanismos de desactivación
Neutralización de los sitios activos
Flujo Pistón
Difusión
Nitrógeno básico Reacciona con función ácida del catalizador
desactivándolo.
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Producción de MTBE y TAME
Mecanismos de desactivación
H+
P SO3H P H + SO3H + H+
CIED 1998 21
Producción de MTBE y TAME
Mecanismos de desactivación
S it io á c id o
SO H 3
SO H3
P e líc u la d e g o m a
( p o lí m e r o )
CIED 1998 22
Producción de MTBE y TAME
Mecanismos de desactivación
- C H - C H 2
- C H - C H 2
- C H - C H 2
- - C H - C H 2
- C H - C H 2
- C H - C H 2
-
- C - C H 2
- C H - 2 + / 3 + O H
FE
-
C
- C - C H 2
- C H -
O
=
2
H
- C H - C H 2
- C H - C H 2
- - C H - C H 2
- C H - C H 2
-
-
CIED 1998 23
Producción de MTBE y TAME
Mecanismos de desativación
CIED 1998 24
Producción de MTBE y TAME
Desactivación catalizador trifuncional
Mecanismos de Desactivación
CIED 1998 25
Producción de MTBE y TAME
Proceso CDHTHEROL
CIED 1998 26
Producción de MTBE y TAME
Proceso ETHEROL
M e ta n o l R e c u p e ra d o
M e ta n o l fr e s c o R e f in a d o
C 4 ´S
A z e tro p o
C 4 ´S /M e ta n o l
Agua
C 4 ´S /C 5 ´S Agua
H M T B E ,T A M E ,C 5 ´ S
H id r ó g e n o
CIED 1998 27
Producción de MTBE y TAME
Sección de pretratamiento
CIED 1998 28
Producción de MTBE y TAME
Conversiones en lecho fijo
La conversión está limitada por el equilibrio
+ CH3 OH
CH3-CH=CH2 CH3-C-O-CH3
METANOL
ISOBUTILENO CH3
MTBE
CIED 1998 29
Producción de MTBE y TAME
Principios del proceso
A + B C
1. Principio de Le Chatelier
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Producción de MTBE y TAME
Principios del proceso
K1
A + B C
K2
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Producción de MTBE y TAME
Principios del proceso
Múltiples etapas de reacción
MEOH 65% 90%+
C5`S
TAME
3. Destilación
CIED 1998 32
Producción de MTBE y TAME
Principios del proceso
Combinación de destilación y reacción
C5`S
TAME
CIED 1998 33
Producción de MTBE y TAME
Principios del proceso (cont.)
Proceso CDHETHEROL+
MEOH 90%+
C5`S
TAME
CH3 CH3
90%+
CH3-C=CH=CH3 CH3 OH CH3-C-CH2-CH3
+
ISOAMILENO OCH3
2MB2
TAME
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Producción de MTBE y TAME
Catalizador
CIED 1998 35
Producción de MTBE y TAME
Columna de destilación catalítica
R e f in a d o
Disposición en la columna
Cuatro capas de empaque por lecho
P ro d u c to
CIED 1998 36
Producción de MTBE y TAME
Catalizador
CIED 1998 37
Producción de MTBE y TAME
Variables claves, sección de pretratamiento
Contaminantes en la carga.
Flujo del agua de lavado.
Metanol alimentado.
Presión de operación.
Relación de reflujo.
CIED 1998 38
Producción de MTBE y TAME
Variables claves, sección de pretratamiento
CIED 1998 39
Producción de MTBE y TAME
Variables claves, sección de pretratamiento
Variables claves:
Metanol suministrado a la Efecto sobre:
alimentación de la cdcolumn
(metanol primario). Conversión/Producción.
Metanol alimentado directamente MEOH en el fondo éteres en
al lecho (metanol secundario). el tope.
Presión operación.
Fraccionamiento.
Relación de reflujo.
Conversión pureza éteres.
Temperatura plato de control.
CIED 1998 40
Producción de MTBE y TAME
Variables claves, sección de pretratamiento
Nitrilos
Contaminantes en la alimentación.
Nitrógeno básico
Relación metanol/Isolefinas.
Conversión reactores.
Perfil de temperatura de los reactores.
Metanol a la salida de la sección de reacción.
Calidad MTBE/TAME.
Perfil de temperatura de las columnas.
Oxigenados a ORU.
Contenido de agua en el metanol.
Contenido de metanol en el agua.
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