4.2.

2 Dégradation (corrosion)

Partie 4e
Les propriétés
des matériaux
Des Matériaux
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

Section 8.1 sauf 8.1.3.1 et 8.1.3.2

Sections 8.2, 8.3

LA CORROSION
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Dégradation des métaux

(corrosion)

* Quelques chiffres...
- aux USA, ½ tonne d’acier est détruit à
chaque heure par la corrosion
- dans les pays industrialisés, le coût de la
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

corrosion s’élève à environ 4% du P.N.B.

* La dégradation dépend...
- du type de matériau
- de l’environnement dans lequel se trouve
ce matériau
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Exemples de corrosion des barres

d’armature métalliques dans le cas de
ponts.
La corrosion est grandement accélérée
par l’utilisation de sels de déglaçage
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

RAPPEL
Réaction d’oxydo-réduction

oxydation: M Mn+ + né anode

GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

réduction: Mn+ + né  M cathode

 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Potentiel électrochimique
* Exemple
plonger deux métaux (Cu et Fe) dans une
solution acide
 mesure d’une différence de
potentiel

ddp
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

électrolyte
électrodes
d’où vient-elle ?
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Potentiel électrochimique
* Dissolution
- dans le métal  excès de charges -
- dans l’électrolyte  excès de charges +
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Vidéo 8.3
Potentiel électrochimique
* Dissolution

double couche
une accumulation de charges
créent une tension
+++++
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

- - - - - {
Potentiel entre le métal et l’électrolyte
RT
 loi de Nerst E  E O ln a M n
nF

E  f  T , M n  
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Potentiel électrochimique
* Potentiel d’équilibre
- donne la tendance de dissolution d’un métal
- mesuré p/r à une électrode de référence (H)
métaux nobles

-
tendance à passer en solution
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

métaux actifs

+
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Potentiel standards
* Exemple d’un système composé de deux électrodes
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Potentiel standards
* En résumé
Chaque métal a une tendance à la dissolution qui lui
est propre;
Pour deux métaux différents, celui qui aura la plus
forte tendance à la dissolution sera l’anode.

Anode Cathode
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

dissolution déposition
oxydation réduction

* Exemple 2 : Fe-Cu
??? 0,78 V

anode cathode
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Réactions électrochimiques

* à l’anode (perte d’é-)

- réaction simple : dissolution du métal
nombre d’électrons de valence
n
M  M  ne

* exemple : Fe  Fe2+ + 2e
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

* à la cathode (gain d’é-)

- plusieurs cas sont possibles, selon le type d’électrolyte

Milieu acide sans O2 dissout

avec O2 dissout

Milieu neutre avec O2 dissout

ou basique
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Réactions électrochimiques à la cathode

* Milieu acide (sans O2 dissout)
- dégagement d’hydrogène gazeux -
exemple : Fer dans HCl

Le fer donne des électrons

aux ions H+
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

(transfert des é- du métal aux ions)

2 H   2e  H2 ( gazeux )

Vidéo 8.1
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Réactions électrochimiques à la cathode

* Milieu acide (avec O2 dissout)

- exemple : Fer dans HCl (avec O2 dissout)

Le fer donne des électrons

aux ions H+ et à l’O2
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

(transfert des é- du métal aux ions)

O2  4 H   4e  2 H2 O

Vidéo 8.2
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Réactions électrochimiques à la cathode

* Milieu neutre ou basique (avec O2 dissout)

O2  2 H2 O  4e  4OH 

- exemple : la rouille (milieu neutre)

2 Fe   4OH   2 Fe OH  2
hydroxyde ferreux
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

(instable)

hydroxyde ferrique 2 Fe OH  2  H O  1 2 O  2 Fe OH  3

2 2
(rouille)
Fe2+
OH-
Fer cathode
anode
é-
Vidéo 8.2b
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Réactions électrochimiques (résumé)

* à l’anode (perte d’é-) M  M n   ne

* à la cathode (gain d’é-) sans O2 dissout

2 H   2e  H2 ( gazeux )
Milieu acide
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

avec O2 dissout

O2  4 H  4e  2 H2 O

Milieu neutre avec O2 dissout

ou basique O2  2 H2 O  4e  4OH 

Solution avec ions métalliques Vidéo 8.2c

Dépôt métallique M 
e M
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Cinétique de la corrosion

* Vitesse de corrosion
- ne dépend pas du potentiel entre les électrodes, mais
plutôt du courant de corrosion
Vcorrosion  f  E  A  icorr  t
m
Vcorrosion  f  icorr  n F
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

* Courbe de polarisation
- variations de potentiel aux électrodes

* Passivation
- couche passive qui protège le matériau.
Cette couche peut disparaître (ex. changement de pH,
attaque des Cl-, érosion, etc..

Vidéo 8.9a
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Types de corrosion
* Corrosion uniforme
- diminution d’épaisseur constante dans le temps (température
donnée)
- réactions électrochimiques
- ex.: réservoirs, conduites, plaques, etc.
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

* Corrosion galvanique
- deux métaux différents en contact entre eux
- le métal le moins noble devient anodique
- série galvanique :
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

potentiel de
dissolution
dans l’eau de mer
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

La série galvanique montre la possibilité de corrosion

entre deux métaux et non la cinétique (vitesse) de
corrosion

De plus, cette série n’est valable que pour l ’eau de mer à

25°C...
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

Ex: à des températures > 70°C, la réaction s’inverse et,

dans le couple fer-zinc, le fer devient l’anode !

On peut toutefois utiliser la série galvanique dans la

plupart des cas dans l’eau douce aux températures
normales
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

EFFET DE SURFACE
Une très grande cathode par rapport à une petite anode
engendrera la corrosion très rapide de cette dernière...

Ex. boulons en alliage d’aluminium dans une tôle d’acier

inoxydable....
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Types de corrosion
* Corrosion galvanique (suite)
- exemple : raccordement de tuyauterie
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

joints
d’étanchéité

- exemple 2 :
phases différentes
d’un même matériau
 4.2.2 Dégradation (corrosion)
Types de corrosion
* Pile de concentration
- variation du milieu environnant
eau stagnante - ex.: pile à oxygène  les surfaces à basse
concentration en O2
sont anodiques
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

marée et variation d’O2

goutte d’eau

Vidéo 8.26
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Types de corrosion
* Corrosion par piqûre
- attaque localisée : percement du métal
- endroits : * défauts de surface
* dépassivation (ex.: attaque des ions Cl -)

- attaque en profondeur, même si faible

perte de masse
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

--difficile à déceler

métal
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Autres types de corrosion

ZONES AYANT SUBI DES DÉFORMATIONS

PLASTIQUES IMPORTANTES
Dans un même matériau, ces zones de déformation se
comporteront comme des anodes...
Ex. Barre pliée, matériaux écrouis localement, etc...
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Autres types de corrosion

ZONES DE GRADIENTS THERMIQUES
Dans un même matériau, un gradient thermique peut
favoriser la corrosion, la zone froide devenant l’anode
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Autres types de corrosion

CORROSION PAR ÉROSION
Dans un même matériau, la turbulence créée par
l’écoulement rapide d’un liquide peut engendrer une
corrosion localisée (action à la fois mécanique et
électrochimique)
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Choix des matériaux
- si possible, choisir des matériaux stables, pour éviter les
micropiles
- exemple béton armé : barres d’armature en matériaux
composites ($$$)
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

* Conception
- éviter les couples galvaniques isoler électriquement les métaux
- éviter les interstices (corrosion caverneuse)
- éviter les eaux stagnantes
- éviter les changements brusques de section (corrosion par érosion)
- rapport des surfaces des électrodes plus la cathode est grande p/r
à l’anode, plus l’annode se corrode rapidement (ex.: boulons et rivets)
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Conception (suite)
- exemples

joint trop petit

GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

et changement brusque de direction

eaux stagnantes
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Action sur le milieu
(a) diminution de la teneur en O2 pour minimiser la réaction à la
cathode

(b) addition d’inhibiteurs de corrosion

GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

- inhibiteurs anodiques (passivateurs)

- film mince sur la pièce à protéger
- élévation du potentiel de corrosion
jusque dans le domaine de passivité

- inhibiteurs cathodiques
ralentir la réaction à la cathode
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Revêtements
- isoler le matériau de l’électrolyte
- revêtement continu et adhérent à la surface à protége
- types de revêtement
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Revêtements (suite)
(a) revêtements métalliques
- application d’une couche de métal sur le matériau à protéger
- la couche protectrice sera anodique ou cathodique

1- protection par
revêtement anodique
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

ex.: Zn sur acier 1

(tôles galvanisées)
 le Zn sert d’anode et se
dégrade à la place de l’acier

2- protection par
revêtement cathodique 2
ex.: Cr sur acier
(pare-chocs, robinets)
 le Cr sert de cathode et l’acier se dégrade s’il
y a discontinuité de la couche protectrice
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Revêtements (suite)
(b) revêtements non-métalliques
- inorganique
* émail
* ciment et béton
- organique
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

* peintures
* huiles, goudrons
* graisses

(c) revêtements chimiques

- modifier chimiquement la surface
des métaux
* phosphatation
* oxydation
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Protection électrochimique
(a) protection anodique
- augmentation du potentiel de corrosion de façon à ce qu’il
se situe dans la zone passive
- uniquement les métaux passivables
- énergie électrique nécessaire
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

protection anodique

protection cathodique
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Lutte contre la corrosion

* Protection électrochimique (suite)
(b) protection cathodique (le métal à protéger devient une cathode)
1- protection par anode sacrificielle

anode sacrificielle (Mg)

- couplage du métal à protéger avec un moins noble
- corrosion galvanique de l’anode
- dans le cas de l’acier, on utilise
des anodes de Zn ou de Mg
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

- ex.: bateaux, canalisations, réservoirs d’eau

 on doit changer les anodes périodiquement
2- protection par courant
extérieur imposé
- on impose un courant
extérieur de façon à ce
que le métal à protéger
devienne une cathode
- anode inerte (ex.: graphite)
- ex.: réservoir sous terre
 on doit appliquer un courant permanent
 4.2.2 Dégradation (corrosion)

Résistance à la corrosion
Pour information...
GCI 116 - Matériaux de l’ingénieur

tiré de : Dieter Landolt

Traité des matériaux
12. Corrosion et chimie de surfaces des métaux
Presses Polytechniques et Universitaires Romandes
1993